Регенерация катализаторов гидроформилирования

Оксосинтез. Процессы оксосинтеза включаются в схемы НХЗ для получения различных кислородсодержащих соединений — спиртов, альдегидов, кислот. В этих процессах используются реакции гидроформилирования — взаимодействия ненасыщенных соединений с окисью углерода и водородом в присутствии катализаторов, из которых в настоящее время наиболее широко используются карбонилы кобальта. Методом оксосинтеза, в СССР получают бутиловые спирты (через масляные альдегиды), спирты Су—Сд. Намечается организовать производство высших спиртов, пропионовой кислоты и других продуктов. Современные установки производства бутиловых спиртов методом оксосинтеза состоят из отделений приготовления катализатора (кобальти-зации), гидроформилирования, разложения и регенерации катализатора (декобальтизации), гидрирования альдегидов в спирты, ректификации. В состав установки включают также производство синтез-газа (смеси окиси углерода и водорода) на базе природного или нефтезаводского газа. Новыми направлениями развития оксосинтеза являются процессы гидрокарбоксилирова-ния олефинов (взаимодействия с окисью углерода и водой) с получением кислот, гидрокарбалкоксилирования олефинов (взаимо- [c.43]

В настоящее время при промышленном проведении процесса осуществляются три стадии кобальтизация, гидроформилирование, декобальтизация. Основные трудности технологического оформления процесса связаны со стадией регенерации катализатора. [c.90]

Как уже отмечалось, технологическая схема узла, включающего получение активной формы катализатора, гидроформилирование и регенерацию катализатора, зависит от типа катализатора и общей летучести продуктов оксосинтеза. Структура технологической схемы разделения продуктов оксосинтеза зависит от свойств всех исходных компонентов (в том числе и растворителя) и продуктов оксосинтеза. Мы рассмотрим вопросы разделения только на примерах разделения продуктов оксосинтеза пропилена, направленного на получение как масляных альдегидов, так и бутиловых спиртов. [c.387]

I — гидроформилирование II — перегонна масляного альдегида III — гидрирование 1 — перегонка бутанола. 1 — реактор 2 — регенерация катализатора. [c.170]

Существенным недостатком гомогенных катализаторов гидроформилирования как модифицированных, так и немодифицированных является чувствительность к повышению температуры выше экстремальной и сложность отделения от продуктов реакции и регенерации. [c.378]

Процесс оксосинтеза осуществляется в несколько стадий при температурах 130—200°С и давлении смеси Нг + СО (1 1) 250— 300 ат. Все известные в настоящее время технологические схемы процесса различаются по природе катализатора для реакции гидроформилирования и по методу декобальтизации получаемого продукта с целью регенерации катализатора и дальнейшего использования кобальта. [c.447]

Способы технологического оформления процесса. Существует несколько промышленных методов технологического оформления процесса оксосинтеза, которые различаются способами проведения самой реакции гидроформилирования и регенерации катализатора из реакционной массы. По катализатору их можно подразделить на такие процессы [c.648]

Процесс получения спиртов на многих промышленных установках гидроформилирования разделяется на следующие стадии 1) приготовление катализатора, 2) стадия гидроформилирования, 3) отделение и регенерация катализатора, 4) гидрирование альдегидов, 5) разделение спиртов. [c.70]

Образование гидридных комплексов является существенной стадией других процессов большой практической значимости — реакций гидроформилирования. Альдегиды можно получать из алкенов, водорода и окиси углерода под действием комплексного катализатора НСо(СО)4. В ходе этой реакции образуется ряд промежуточных комплексов, в которых происходит взаимодействие гидрид-ионов с субстратом, присоединение к алкилу окиси углерода и регенерация гидрида. Координируемая кобальтом СО здесь играет, с одной стороны, роль активатора, стабилизирующего гидридный комплекс, а с другой — выступает в качестве реагента, внедряющегося по связи Со — алкил, в результате чего и образуется альдегид. Бреслау и Хек представляют механизм этой реакции в виде следующих стадий [104] [c.149]

Для гидроформилирования наиболее распространены металлокомплексные катализаторы на основе Со и КЬ, в том числе модифицированные разными лигандами (пиридин, трифенилфос-фин и др.), активной формой которых является гидридный комплекс, например НСо (СО)4. Каталитический цикл состоит в отщеплении СО, координации с олефином по освободившемуся вакантному месту, внедрении олефина по связи Со—Н, присоединении СО, внедрении его по связи Со—С, расщеплении последней под действием гидрокарбонила и регенерации исходной формы катализатора из карбонилов кобальта под действием водорода [c.201]

При гидроформилировании с глубоким срабатыванием пропилена часть (более 90%) образовавшихся тяжелых побочных продуктов попадает в циркулирующий раствор катализатора (нафтената кобальта) и вызывает необходимость отводить часть раствора на регенерацию (извлечение кобальта) для предотвращения накопления в цикле побочных продуктов. [c.185]

Советским Союзом совместно с ГДР разработан эффективный процесс производства масляных альдегидов гидроформилированием пропилена. В основу процесса положена нафтенатно-испарительная схема регенерации катализатора. [c.258]

I — реактор для гидроформилирования 2 — декобальтизатор 3 — узел регенерации катализатора < —ректификационная колонна для выделения альдегидов 5—гндрогенизатор г—ректификационная колонна для выделения бутанола [c.181]

При промышленном осуществлении реакции гидроформилирования очень важен процесс отделения и регенерации катализатора. От эффективности и простоты этой операции часто зависит экономичность промышленной установки. Гидрокарбонил кобальта и ди-кобальтоктакарбонил не только хорошо растворяются в органических средах, но и легко уносятся газами. Это может привести к отложениям в различных частях установки. Оставшийся в продукте кобальт часто является причиной конденсации и окисления на стадии дистилляции продуктов реакции он приводит также к появлению окраски у продуктов при дальнейшей переработке. Следовательно, необходимо добиваться по возможности количественного отделения и регенерации катализатора. На практике применяют несколько методов . [c.28]

Уже в первых промышленных процессах гидроформилирования пытались исключить стадию отделения и регенерации катализатора, так как эта операция сложна и требует дополнительных реагентов. Использовали так называемую двухреакторную или ди-адную схему для кото- [c.71]

Технология со стационарным катализатором. К этой технологии относится диадная схема, в которой в первом реакторе происходит образование гидрокарбонила кобальта из металлического кобальта, нанесенного на пемзу, и процесс гидроформилирования, а во втором реакторе, также заполненном пемзой, происходит декобальтизация. По мере исчерпания кобальта в первом реакторе катализер и декатализер меняются своими функциями. В триадной схеме, как уже отмечалось, каждая из операций протекает в отдельном реакторе. В этом случае аппарат, в котором образуется гвдрокарбонил кобальта, и аппарат, в котором происходит разложение гидрокарбонила кобальта по мере исчерпания кобальта в первом аппарате, также меняются своими функциями. И наконец, существуют технологические схемы, в которых используется раствор катализатора с малым содержанием Со (менее 0,02%) в сырье. В этом случае отпадает необходимость в регенерации кобальта, так как потеря кобальта не оказывает сильного влияния на себестоимость целевого продукта. (При такой концентрации кобальта на его долю приходится 5 % от себестоимости готовой продукции). В этом случае значительно упрощается технология оксосинтеза. Однако и в этой схеме предусматривается декобальтизация, так как в противном случае продукты оксосинтеза будут загрязнены кобальтом. [c.386]

Толуол, выделяемый в колонне 3, дополнительно очищается в колонне 6 от примесей бутиловых спиртов. Выделяемые при этом бутиловые спирты возвращаются на стадию гидроформилирования в качестве растворителя. Кубовый продукт колонны 3 поступает в колонну 5, в которой в виде дистиллята отбираются остатки бутиловых спиртов и толуола, подаваемого в линию питания колонны 3. В качестве бокового погона из колонны 5 отбираются высококипящие побочные кислородсодержащие продукты гидроформилирования, которые могут быть подвергнуты дальнейшей переработке с целью извлечения содержащихся в них ценных продуктов, например октиловых спиртов, или направлены на сжигание. Из куба колонны 5 выводится раствор нафтената кобальта в высококипящих побочных продуктах, который возвращается на стадию образования карбонилов кобальта. Таким образом осуществляется рецикл кобальтового катализатора в нафтенатно-испарительной схеме. Для предотвращения накапливания в цикле циркуляции кобальта смолообразных высококипящих продуктов часть раствора нафтената кобальта, выводимого из колонны 5, отводится на регенерацию. [c.391]