Декобальтизация, методы

Основными недостатками триадной схемы являются периодичность процесса кобальтизации —декобальтизации и наличие большого объема аппаратуры высокого давления. Это усложняет-и удорожает автоматизацию управления процессом, в то время как метод оксосинтеза вследствие сложности протекающих процессов и необходимости их взаимной увязки требует автоматизации всей установки. Достаточно сложным является также приготовление катализатора кобальт на пемзе , необходимого при работе по триадной схеме. В этом случае недостатком является наличие потерь кобальта с отработанным катализатором. [c.57]

Методы декобальтизации, пожалуй, еще более разнообразны, чем методы гидрокарбонилирования. Однако их можно разбить на три группы. Первая группа включает методы, основанные на обработке продукта реакции неорганическими или низкомолекулярными органическими кислотами. Для этой цели использовали серную [54], муравьиную или уксусную кислоты [59, 60]. При такой обработке кобальт в значительной части превращается в водорастворимые соединения, из которых его можно регенерировать, а в некоторых случаях непосредственно возвращать на ступень гидрокарбонилирования. Например, если гидрокарбонилирование проводят в присутствии водного раствора кобальтовой соли, то продукт можно нагреть в присутствии кислоты для перевода кобальта в водную фазу, которая затем снова возвращается в процесс [18]. [c.273]

Один из промышленных методов заключается в мягком гидрировании при 150—180° и 7—12 ат для превращения кобальта в металл. В этой форме он может быть удален фильтрацией или осаждением на носителе, введенном в реактор декобальтизации. Затруднение в этом случае заключается в том, что осаждение кобальта происходит неравномерно по высоте реактора декобальтизации. Основная масса металла осаждается у входа и вызывает закупоривание (длительность работы реактора при содержании в поступающем сырье 0,1 вес.% Со—одна неделя). Для предотвращения этого затруднения ввод сырья предлагается производить в различных точках по высоте реактора декобальтизации. [c.432]

Определены константы равновесия газовой и жидкой фаз для стадий кобальтизации, карбонилирования и декобальтизации — гидрирования в процессе получения бутиловых спиртов и для стадии карбонилирования — в процессе получения пропионового альдегида методом оксосинтеза. [c.121]

Процесс оксосинтеза осуществляется в несколько стадий при температурах 130—200°С и давлении смеси Нг + СО (1 1) 250— 300 ат. Все известные в настоящее время технологические схемы процесса различаются по природе катализатора для реакции гидроформилирования и по методу декобальтизации получаемого продукта с целью регенерации катализатора и дальнейшего использования кобальта. [c.447]

Наиболее перспективным нам представляется сернокислотный метод декобальтизации с последующим переводом сернокислой соли кобальта в соли нафтеновых кислот. На основании проведенных нами работ установлено, что кобальт и нафтеновые кислоты можно непрерывно циркулировать в процессе оксосинтеза, восполняя лишь потери кобальта, и вести процесс с минимальными затратами этих реагентов. [c.16]

Все известные к настоящему времени технологические схемы процесса оксосинтеза различаются по форме вводимого катализатора для реакции карбонилирования и по методу декобальтизации получаемого продукта для дальнейшего исиользования кобальта. Можно выделить следующие, известные к настоящему времени схемы. [c.27]

Для обеспечения непрерывности процесса оксосинтеза необходимым условием является непрерывное получение соответствующего количества карбонила кобальта из кобальта, введенного с продуктом или осажденного на носителе методом термической декобальтизации. Вследствие этого изучение отдельных параметров рассматривалось с точки зрения обеспечения полноты превращения кобальта в карбонилы и минимального времени, необходимого для смывания растворителем образовавшихся карбонилов. Учитывая периодический характер проведения этой стадии процесса оксосинтеза, выполнение этих требований является одним из важных условий обеспечения нормального технологического процесса. [c.41]

Как следует из приведенных данных, кобальт, нанесенный на алюмосиликат методом пропитки, прочно удерживается на поверхности последнего и практически не превращается в карбонилы. Так, после двух активаций при температуре 150° и парциальном давлении окиси углерода около 140 атп прореагировало лишь 15% кобальта. Выгруженный катализатор содержал 73,5% кобальта. Кобальт же, осажденный на носитель в процессе декобальтизации, почти полностью превращался в карбонилы и хорошо смывался растворителем. [c.64]

С точки зрения промышленного осуществления станции декобальтизации наибольший интерес представляют термическая п кислотная декобальтизации. Для оценки преимуществ и недостатков каждого из этих методов необходимо более детальное их рассмотрение. [c.67]

Термическая декобальтизация без носителя изучалась нами в связи с заманчивой перспективой отказа от носителя. Стационарный носитель, как известно, создает необходимость в переключении аппаратуры, т. е. делает процесс периодическим, а суспендированный носитель создает очень большие трудности, связанные с эрозией арматуры и клапанов насосов, с необходимостью поддержания носителя во взвешенном состоянии, его транспортировкой, фильтрацией и регенерацией. Целью проведенных опытов было решение основной проблемы этого метода — вывод всего регенерированного металлического кобальта из зоны реакции. [c.73]

Подобная система использовалась ранее при двухреакторном методе (установка состояла из реактора гидроформилирования и реактора декобальтизации), причем во втором реакторе понижали давление для осаждения кобальта. Время от времени роли обоих реакторов менялись [c.29]

Объединить достоинства и в значительной мере исключить недостатки этих методов можно при использовании комбинированного кислотно-испарительного способа декобальтизации. [c.131]

Оксосинтез. Процессы оксосинтеза включаются в схемы НХЗ для получения различных кислородсодержащих соединений — спиртов, альдегидов, кислот. В этих процессах используются реакции гидроформилирования — взаимодействия ненасыщенных соединений с окисью углерода и водородом в присутствии катализаторов, из которых в настоящее время наиболее широко используются карбонилы кобальта. Методом оксосинтеза, в СССР получают бутиловые спирты (через масляные альдегиды), спирты Су—Сд. Намечается организовать производство высших спиртов, пропионовой кислоты и других продуктов. Современные установки производства бутиловых спиртов методом оксосинтеза состоят из отделений приготовления катализатора (кобальти-зации), гидроформилирования, разложения и регенерации катализатора (декобальтизации), гидрирования альдегидов в спирты, ректификации. В состав установки включают также производство синтез-газа (смеси окиси углерода и водорода) на базе природного или нефтезаводского газа. Новыми направлениями развития оксосинтеза являются процессы гидрокарбоксилирова-ния олефинов (взаимодействия с окисью углерода и водой) с получением кислот, гидрокарбалкоксилирования олефинов (взаимо- [c.43]

Секция декобальтизации. Независимо от методов гидрокарбонилиройа-пия, неочищенный продукт оксосинтеза содержит растворенный карбонил кобальта. В большинстве случаев перед гидрированием необходимо разложить этот карбонил, чтобы предотвратить как отравление гидрирующего катализатора окисью углерода, так и разложение кобальта и загрязнение аппаратуры секции гидрирования. Единственным исключением является вариант с применением взвеси катализатора, когда один и тот же кобальтовый катализатор используется как для гидрокарбонилирования, так и для ступени гидрирования. [c.273]

Методы декобальтизации продуктов реакции тоже могут быть разными осаждение кобальта на движущемся носителе (кизельгур), на ненодпижной насадке (пемза) или кис. (Отная декоба. и.тн-эация растворами минеральных и.чи органических кис ют. В некоторых случаях декобальтизацню проводят кислотой н перекисью водорода. [c.516]

Испарительная схема особенно предпочтительна при использовании достаточно стабильных к разложению модифицированных кобальтовых и особенно родиевых катализаторов (рис. 11.5,г). В этом случае схема значительно упрощается, так как не требуется применение специальных методов стабилизации катализатора. При снижении давления отгоняются продукты оксосинтеза, а катализаторный раствор возвращается для проведения гвдроформилирования. Технологические схемы классического оксосинтеза отличаются в основном стадией декобальтизации. Наибольшее распространение имеют схемы оксосинтеза с термической декобальтизацией. Вместе с тем эта технология характеризуется сложностью и трудоемкостью по приготовлению, восстановлению, транспортировке и регенерации катализатора, цикличностью и сравнительно невысокой производительностью в расчете на объем реакционного пространства аппаратуры высокого давления. [c.385]

Терхчическая декобальтизация на носителе. Термической деко-бальтизацией на стационарном носителе, в частности на пемзе, занимались многие исследователи [2, 5, 6, 7], в результате чего была предложена вполне приемлемая для промышленного оформления схема всего процесса. В этом случае декобальтизация продукта протекает более чем на 98 %, а нанесенный на пемзу кобальт является весьма активным и легко может быть переведен в карбонил кобальта в этом же аппарате. Недостатком этой схемы является периодичность операций, так как после насыщения носителя металлическим кобальтом последний должен быть превращен в карбонил в том же аппарате. Эта операция обычно производится методом воздействия окиси углерода на кобальт, а образованный карбонил кобальта растворяется в нейтральном органическом растворителе или в исходном олефинсодержащем сырье. Таким образом, для осуществления непрерывной термической декобальтизации на стационарном носителе необходимо иметь не менее двух аппаратов высокого давления с переключающимися функциями по окончании нодачи водорода и продукта карбонилирования (катализата) в тот и е аппарат направляется газ, содержащий окись углерода, и растворитель. Продолжительность каждого цикла до переключения составляет 10— 20 часов. [c.68]

Термическая декобальтизация без иоспте,т1я. Значительное количество патентов относится к извлечению кобальта из продуктов карбонилирования методом термической декобальтизации без применения носителя. В этих случаях в качестве теплоносителя предлагается применять острый пар, горячую воду или водород. Декобальтизацию острым паром рекомендуется проводить при температуре на 10° ниже температуры выкипания целевого альдегида. Соотношение вода жидкие органические продукты составляет 2 1 [9, 10, И]. [c.68]

По сообщению Шервуда [35], большинство современных оксоустановок в США применяют сернокислотный метод декобальтизации с переводом в дальнейшем сульфата кобальта в соли нафтеновых кислот. Имеются сведения, что реакцию карбонилирования можно проводить непосредственно с водным раствором Со804 [23], в этом случае применяется эмульгатор. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология