Гексадиен из спирта

Сорбиновый спирт см, Гексадиен-2 4-0Л-1 [c.447]

Гексадиен-1, 5 Гексадиен-2, 4 КОН в спирте 170° С, 6 ч [288] [c.56]

Как и можно было ожидать, часть этилового спирта дегидратируется в этилен и эфир. Кроме того, продукты реакции содержат ацетальдегид, бутен-2, пропилен, уксусную кислоту, этилацетат и 1,1-диэтоксиэтан, наряду с меньшими количествами метилового эфира, кротонового спирта, бутанола, масляного альдегида, метилэтилкетона, пентадиенов, пентенов, гексальдегида, гексадиенов и гексенов. Кретоновый альдегид, по-видимому, слишком реакционноспособен и поэтому не обнаруживается в значительном количестве. [c.124]

Недавно был описан новый удобный метод синтеза 1,3,5-гексатриена 105 [40]. Первая стадия — получение 4-гексен-1-ин-3-ола 103 из ацетиленида натрия и кротонового альдегида. Восстановление последнего в соответствующий 1,4-гексадиен-З-ол 104 я парофазная дегидратация 104 над окисью алюминия привели к образованию соединения 105 с общим выходом около 60%. Сообщалось [40], чтр восстановление спиртов 103 в 104 при использовании 5% палладия на карбонате, дезактивированного добавлением 40% по весу ацетата свинца, протекает с избирательностью свыше 99% [c.593]

В процессе получения дивинила по С. В. Лебедеву теоретически должна была бы образовываться одна молекула диена из двух молекул этилового спирта. Однако дивинила получается меньше, так ка , кроме него, образуются ацетальдегид, диэти-ловый эф-ир, псевдобутилен, н-бутиловый опирт, 2,4-гексадиен и некоторые другие побочные продукты. После конденсацин жидких продуктов реакции выделяемый из газов дивинил отмывают водой от альдегида и подвергают ректификации под давлением. Очищенный дивинил полимеризуют в жидкой или газовой фазе с помощью металлического натрия или с применением других катализаторов. [c.427]

Побочными продуктами процесса являются ацетальдегид, этилен, диэтиловый эфир, высшие спирты, 2,4-гексадиен и некот( ые другие. [c.291]

О гексадиене 2,4 в побочных продуктах каталитического превращения этилового спирта в дивинил по способу С. В. Лебедева. (Статья подготовлена к печати после смерти С. В. Лебедева). [c.634]

Теоретически при этом должно образоваться 58,7% дивинила от веса этилового спирта. Однако дивинила получается меньще, так как кроме него образуются ацетальдегид, диэтиловый эфир, псевдобутилен, н-бутиловый спирт, 2,4-гексадиен и некоторые другие побочные продукты. Процесс ведут в вертикальных, обогреваемых извне металлических ретортах. Выделяемый из газов дивинил подвергается отмывке водой от альдегида и ректификации под давлением. Очищенный дивинил полимеризуют в жидкой фазе с помощью металлического натрия или с применением других катализаторов. [c.372]

При действии серной кислоты сопряженные диены претерпевают полимеризацию, но 1,5-гексадиен [93] образует садесь, состоящую из циклического сложного эфира и кислого эфира двухатомного спирта. При гидролизе оба эти соединения дают один и тот же гликоль. [c.19]

Во вращающийся автоклав емкостью 0,6 литра загружают 90 г свежеперегнанного 1-(а-фурил)гексадиен-1,3-он-5, 170 г метилового спирта, насыщенного аммиаком, и 10 г никеля Ренея. После предваритель- [c.147]

ГЕКСАДЕЦЕН-1 (цетен) Н2С=СН(СН2)1зСНз, С л 4,12 °С, кпп 284,4 С <Г° 0,78112, 1,44120 не раств. в воде, раств. в СП., эф., смешивается с углеводородами. Получ, олигомеризация этилена на кат. Циглера — Натта крекинг парафина дегидратация цетилового спирта над Р2О3. ГЕКСАДИЕН-1,4 Н2С=СНСН,СН=СНСНз, жидк. Ск 65,9 °С 0,6996, 1,4162 не раств. в воде, раств, в сп., эф., смешивается с углеводородами С с ок, —21 °С. Получ. каталитич. конденсацией этилена с бутадиеном, Примен, для модификации каучуков. [c.121]

Для большого числа алкенов, катализируемое ванадием и молибденом окисление посредством грег-ВиОгН приводит только к эпоксиду и грет-бутиловому спирту. На селективность реакций эпоксидирования сильно влияет структура алкена. Для простых алкенов скорость эпоксидирования возрастает с увеличением числа электронодонорных заместителей у двойной связи циклические алкены обычно реагируют быстрее [40, 41]. Структурные и геометрические изомеры проявляют различную реакционную способность. Например, цис-гексадиен-1,4, при эпоксидировании грег-Ви02Н в присутствии молибденового катализатора дает в качестве основного продукта внутренний (эпоксид (15) при эпоксидировании гранс-гексадиена-1,4 также об- [c.331]

Гексадиен-1,5 Г ексиловый спирт Гелий [c.913]

Фур ид гексадиен-1,3-он-5 Эфиры жирных кислот 1,9-Декандиол, 1-тетрагидрофурил-гексан, деканол, 1 -тетрагидрофурил-гексанол-5 Г идрированш Спирты жирного ряда Хромит меди 301 бар, 230° С [72] СЛОЖНЫХ эфиров Хромит меди нагревание в присутствии N0, 200—300 бар [67] [c.887]

В последнее время среди побочных продуктов процесса С. В. Лебедева обнаружены мегиловый спирт [2 , гексадиен-1,3 [3, 4], З-метилпентадиен-1,3, циклогексадиен-1,3 [4], аллилкарбинол [5, 6]. [c.268]

В опытах, проведенных нами совместно с А. П. Кавуненко, среди продуктов каталитического превращения смеси этилового и бутилового спиртов (1 2 в молях) в условиях процесса С. В. Лебедева [20] было найдено некоторое количество гексадиена-1,3. Физико-химические константы последнего удовлетворительно согласовались с литературными данными. Кроме того, для него был получен 1, 2, 3, 4-тетрабромгексан и аддукт с малеиновым ангидридом. Положение сопряженной системы двойной связи, соответствующее гексадиену-1,3, доказано окислением дегидрированного продукта присоединения к а-нафтохинону и получением антрахинонмонокарбоновой кислоты. Общий выход диеновых углеводородов Сб во взятых нами условиях составлял около 5 вес. % на пропущенную омесь. Отношение гексадиена-1,3 к гексадиену-2,4 было приблизительно 1 3. [c.271]

Таким образом, (нами установлено, что в реакции 4 приведенной выше схемы первым продуктом дегидратации иепредельного спирта (гексен-2-ол-1) является гексадиен-1,3. Последний в условиях процесса под влиянием высокой температуры и катализатора, в особенности его дегидратирующего компонента, обладающего также изомеризующими свойствами [1], может полностью или частично превращаться в более устойчивый изомер — гексадиен-2, 4 [c.272]

При использовании в качестве растворителя изопропилового спирта могут быть восстановлены и некоторые другие субстраты. При этом для олефинов наблюдается следуюш,ий порядок активности олефины с концевой двойной связью > 1,2-дизамещенные олефины > тризамещенные олефины. Система проявляет также определенную селективность, например ацетилены с ее помощью можно восстановить до олефинов, а 1-карбокси-2-алкилцикло-гексадиен-2,5 до 1-карбокси-2-алкилциклогексена-2. Присутствие в смеси соляной кислоты приводит к резкому уменьшению относительной скорости изомеризации (по отношению к гидрированию) [57]. [c.22]

Аналогично протекают реакции и с другими спиртами, а также с бинарными смесями. Установлена возможность образования дивинила из этилового спирта через бутиленгликоль-1,3 [249]. На основе предложенных схем реакций Горин и его сотрудники разработали методы синтеза на катализаторе Лебедева различных гомологов дивинила. Так, из смеси этилового и бутилового спиртов получены гексаднен-1,3 и -гексадиен-2,4 [252] из смеси н. бутилового спирта и ацетона синтезированы гептадиен-1,3 н гептадиен-2,4 [250]. [c.247]

Частичное гидроборирование диенов представляет собой удачный метод получения ненасыщенных спиртов. Так, гексадиен-1,5 превращен в гексен-5-ол-1 [35], дициклогептадиен — в э/сзо-дегидронорборнеол [35] и циклопентадиен — в Д -цикло-пентенол [100]. [c.203]

Нормально реагируют кротоновый и тиглиновый альдегиды. Из первого и бромистого винилмагния в тетрагидрофуране получен гексадиен-1,4-ол-З [179], Последний образует с алкилмагнийгалогенидами ненасыщенные спирты общей формулы СНдСН = ( H3) H(0H)R выходы колеблются, смотря по выбору галоидного алкила, от 40 до 70% [180]. [c.111]

Вторая реакция — восстановление 4-метил-4-трихлорметилцикло-гексадиен-2,5-она в м-крезол и хлороформ с одновременным окислением спирта при 80—125 X в присутствии источника свободных радикалов [161] [c.214]

При частичном гидроборировании диенов (моногидроборирова-нии) с последующим окислением образуются соответствующие спирты с умеренными выходами [29]. Гексадиен-1,5 превращается в гексен-5-ол-1, а циклопентадиен [33] — в циклопентен-З-ол-1. Из бициклогептадиена образуется экзо-дегидронорборнеол (87% экзо- и 13% эндо-) [29] [c.24]

Полнены. В ряду алифатических нолиенов исследовались циклопентадиен [153], циклогексадиен-1,4 [14, 171], циклогепта-триен [78], бутадиен-1,3 [172], пентадиен-1,3 [155, 172, 173], гексадиен-1,5 [155]. При радиолизе индивидуальных веществ стабилизируются в основном радикалы, образуюпщеся при отрыве атома Н. Спектры ЭПР обычно плохо разрешены, по-видимому, вследствие одновременной стабилизации радикалов нескольких типов. При облучении замороженных растворов диенов с сопряженными связями в спиртах образуются радикалы в результате присоединения атомов И [172], при облучении 3-метилпентана — радикалы диениль-ного типа [173]. [c.180]

Роль гидридов переходных металлов в каталитических реакциях диенов лучше всего видна на примере синтеза гексадиенов. Бутадиен и этилен можно присоединить друг к другу в реакции, катализируемой [( 2H4)2Rh l]2 или бис-(этилен) ацетилацетонато-родием и НС1 в спирте при 30 °С [107]. Быстрое взаимодействие НС1 с этиленовым комплексом Rh(I) дает этильный комплекс Rh (III), из которого этилен вытесняется избытком бутадиена с образованием соединения 9 последнее можно выделить в виде [c.292]

Получение из этанола (метод Лебедева) основано на расщеплении его при 400° в присутствии дегидрирующих и дегидратирующих катализаторов (например, смесей АЬОз и ZnO, а также отбельной глины и Zn h и т. д.). Этанол при этом превращается, главным образом, в бутадиен, а другие спирты дают иные продукты так, из метанола не получается дивинил, который вместе с пропиленом образуется при обработке паров смеси этанола и изопропилового спирта. Смесь паров этанола и н.пропилового спирта дает бутадиен, гексадиен и значительные количества пиперилена (1-метилбутадиен-1,3 Хороший выход бутадиена получают, если смесь паров этанола и ацетальдегида пропускают через нагретую глину [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология