Дивинил связь с образованием полимерной

Кроме подробного исследования процесса полимеризации углеводородов ряда дивинила и аллена, Сергей Васильевич провел исследование полимеризации двуэтиленовых углеводородов с изолированной системой двойных связей, ацетиленовых и особенно подробно—этиленовых углеводородов. Исследования по полимеризации углеводородов рядов диаллила и ацетилена остались незавершенными. В частности, Сергеем Васильевичем было показано, что диаллил при нагревании в пределах 150—200° в течение 8 суток не претерпевает заметных изменений. Образование димера и полимера наблюдается только при температуре 250°. Изучив при этой же температуре полимеризацию гексадиена-2,4, он пришел к заключению, что образующийся при этом димер весьма сходен с димером диаллила, полученным в этих условиях. Полимерные же формы диаллила и гексадиена-2,4 отличаются друг от друга. Последнему факту С. В. Лебедев не придавал большого значения, так как, по его наблюдениям, полимер диаллила легко подвержен изменениям при высокой температуре. Проводя эти исследования. [c.578]

Для случая полимеризации углеводородов ряда дивинила в отсутствие специально введенных катализаторов С. В. Лебедев предложил еще в 1913 г. механизм, который сохраняет свое значение до сих пор. Лебедев считает [2], что существует генетическая связь между димерными и полимерными формами и что первая фаза образования обеих одинакова, а дальнейшие пути расходятся. Таким образом, изменения [c.289]

Из большого количества хлорзамещенных диенов с сопряженной связью способностью полимеризоваться с образованием практически пригодных полимеров обладают лишь немногие. К числу их относятся хлоропрен и хлоризопрен. Из хлорпроизводных дивинила практически наиболее важным является хлоропрен, представляющий собой 2-хлор-бутадиен-1,3, где водород при втором углеродном атоме замещен хлором. Этот мономер благодаря его высокой полимеризационной активности, приводящей к образованию полимерных продуктов с ценной совокупностью технических свойств, может быть использован для синтеза каучука. Высокую полимеризационную активность хлоропрена характеризуют следующие данные скорость его полимеризации в 700 раз превышает скорость полимеризачии ичопрена. Большую скорость полимеризации хлоропрена ооъясяяют полярным действием атома хлора в цепи и выгодным пространственным расположением атомов. [c.444]

Синтетические каучуки, состоящие из ненасыщенных полимерных углеводородов или содержащих в своем составе непредельные группы, имеют различную степень непредельности. Стойкость их против окисления тем выше, чем меньше непре-дельность. Наибольшей непредельностью и меньшей стойкостью против окисления обладают натуральный и стереорегулярные синтетические каучуки. У этих каучуков практически на каждое структурное звено, образованное из мономера — дивинила или изопрена, приходится одна двойная связь. Несколько более стоек против окисления нерегулярный катрий-дивиниловый каучук, так как он содержит менее активные двойные связи в боковых группах и часть двойных связей затрачена на образование ответвлений. Менее всех непределен и соответственно более всех нагревостоек бутилкаучук. Его цепь в основном состоит из насыщенной части (полиизобутилена) и из небольшого числа непредельных звеньев (1—5%) изопрена. Дивинил-стирольпый каучук, имеющий меньшую в сравнении с дивинильными каучуками непредельность, по стойкости к окислению занимает промежуточное положение. [c.88]

Техника предъявляет к резиновым изделиям самые разнообразные требования. В одном случае необходима большая прочность, в другом—высокая эластичность, в третьем—термическая устойчивость. Все эти требования невозможно удовлетворить одним каким-нибудь типом каучука. В связи с этим промышленность выпускает десятки сортов синтетического каучука, полученных на основе самых различных химических соединений. Выше указывались ценные свойства хлоропреновых каучуков и бутилкау-чука. Каучуки на основе кремнийорганических соединений отличаются сохранением эластических свойств как при низких, гак и при высоких температурах каучуки на основе фторорганических соединений сочетают высокую термостойкость с почти абсолютной химической устойчивостью каучуки, полученные сополиме-ризацией дивинила с акрилонитрилом, хорошо выдерживают действие бензина и других нефтепродуктов. Наиболее массовым типом каучука, широко применяемым для изготовления шин, является каучук, получаемый сополимеризацией дивинила со стиролом (стр. 486). Эти каучуки отличаются хорошей прочностью и поэтому изготавливаются в громадных количествах. Однако по эластичности и некоторым другим свойствам они все же уступают натуральному каучуку, вследствие чего до последнего времени он являлся незаменимым для целого ряда изделий. Эти ценные свойства натурального каучука были связаны со строением полимерной цепи, которое отличалось строго регулярным расположением в пространстве отдельных звеньев. Такую структуру долго не удавалось воспроизвести в синтетических каучуках. Лишь в 50-х годах в СССР и в других странах было найдено, что проведение полимеризации в присутствии комплексных металлорганических катализаторов приводит к образованию полимеров регулярной структуры. [c.104]

Ионообменники можно рассматривать как гелеобразные дисперсные системы (за исключением так называемых жидких ионообменников ), В качестве дисперсной среды служит низкомолекулярный растворитель, обычно вода дисперсной фазой является трехмерный полимерный каркас ионо-обменника. По своему химическому составу полимерный каркас ионооб-менника может быть органического (ионообменники на основе органических полимеров целлюлозы, декстранов и т, п,) или неорганического (фосфат циркония, алюмосиликаты) происхождения. Полимерные цепочки соединяются между собой поперечными связями (.метиленовые или дивинил-бензольные мостики, ионные связи) с образованием трехмерного каркаса, который препятствует перемещению полимерных цепей и их растворению. При контакте с растворителем наблюдается только набуханне каркаса, которое зависит от характера, количества и длины поперечных связей. [c.11]

Сравнение продуктов полимеризации циклопентадиена, с одной стороны, и дивинила изопрена и диизопропенила — с другой, показывает, что прочность ди- и полимерных форм зависит от строения мономера она значительно меньше в том случае, когда сопряженная система так или иначе связана с кольцом. Ди- и полимерные формы углеводородов ряда дивинила, имеющих открытую цепь, в условиях опыта не диссоциируют. В момент образования они попадают в такую температурную обстановку, где скорость диссоциации близка к нулю. Они, так сказать, закаляются обратимости практически нет. Однако аналогия с дициклопентадиеном, изменя- [c.40]

Неожиданным казалось появление двух тетрамеров впоследствии оказалось, что первый из них является димером димера он образован по типу дивинила. Гептамера обнаружено не было. Полимерные формы, начиная от тримера и оканчивая гексамером, имеют ряд общих признаков они жадно поглощают кислород воздуха, образуя с поверхности корку бесцветного продукта окисления, нерастворимого в углеводороде. Исключение представляет димер, для которого характерна способность чрезвычайно легко полимеризоваться, и первый тетраметр, представляющий вещество терпенного характера при окислении все формы, образованные по алленовому типу, распадаются на муравьиную, щавелевую и янтарную кислоты. Все полимерные формы с С(ЫО,2)4 дают темнобурую окраску гидрогенизированные полимерные формы, не имеющие двойных связей, дают окраску светлее. Вязкость постепенно возрастает в ряду полимерных форм. Гексамер несколько жиже глицерина. [c.152]

Катионит КБ-4-10П. Для выяснения радиационно-химическо устойчивости катионит КБ-4-10П облучался в сухом и набухшем состояниях, при этом было замечено, что с ростом поглощенной дозы набухшие-гранулы приобретают желтую окраску. Радиолиз набухшей смолы сопровождался интенсивным газовыделением, приводящим к нарушению целостности слоя сорбента в колонках. Анализ газа показал, что основными составными частями являются СО, СО и Н , т. е. выделяются те же газы, что и при радиолизе КБ-4 гелевой структуры. После определения газообразных продуктов радиолиза образцы подвергались физико-химическим испытаниям по методикам, описанным ранее [ ]. Результаты испытания, приведены в таблице, откуда видно, что при облучении набухшего катионита в Н -форме наблюдается снижение обменной емкости и веса. Одновременно происходит увеличение набухаемости и влагоемкости, что свидетельствует о разрушении цепей полимерного каркаса. Очевидно, кроме-разрыва основных цепей полиэлектролита происходит разрыв дивинил-бензольных связей. Для выяснения механизма радиолиза Н+-формы КБ-4-10П были получены спектры ЭПР при комнатной температуре -облученных сухих КБ-4-10П и КБ-4 (10% ДВБ) гелевой структуры (см. рисунок). В обоих случаях вид спектра, т. е. число линий и соотношение их интенсивностей, одинаков, что указывает на образование подобных стабильных радикалов как в случае радиолиза смол гелевой,-так и макропористой структуры. Согласно данным работы [ ], эти спектры, являются суперпозицией спектров двух радикалов, один из которых [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология