Химическое по абсолютным энтропиям

Стандартные значения абсолютных энтропий при Г=298 К приведены в таблицах стандартных термодинамических величин в учебниках и справочниках по химической термодинамике. [c.105]

Вычислить стандартные изменения изобарного потенциала химической реакции при 25° С по стандартным значениям энтальпий образования и абсолютных энтропий, воспользовавшись таблицами стандартных величин. Все реакции проводятся между чистыми твердыми, жидкими и газообразными веществами (не в растворе). [c.69]

Определение констант равновесия химических реакций при любых температурах с использованием абсолютных энтропий [c.145]

Постулат Планка используется при термодинамическом исследовании химических процессов для вычисления абсолютных значений энтропий абсолютных энтропий) химических соединений—величин, которые имеют большое значение при расчете химических равновесий. [c.98]

Третий закон термодинамики. Калориметрическое определение абсолютной энтропии вещества. В 1906 г. В. Нернст пришел к выводу, что изменение энтропии многих химических реакций вблизи температуры О К пренебрежимо мало. Позднее М. Планк (1912), Льюис и Рендалл (1923) высказали не связанное с первым и вторым законами термодинамики и экспериментально не доказуемое утверждение (постулат) о том, что при абсолютном нуле энтропия 5о чистого кристаллического вещества равна нулю. В отличие от первого и второго законов из постулата Планка нельзя вывести новые фундаментальные понятия, подобные по значимости энтальпии и энтропии. Однако предсказание Иш5 = О настолько хорошо согласуется с опытом и г-о [c.97]

Постулат Планка, Абсолютная энтропия химических [c.143]

Изложенный в предыдущем параграфе метод расчета химических равновесий, носящий название метода абсолютных энтропий, является общим для реакции в любых системах. Будучи ос- [c.317]

Третий закон термодинамики. Абсолютные энтропии и химические свойства. [c.50]

Термин абсолютная энтропия , часто применяющийся в литературе, имеет условный смысл так, при вычислении О о можно принять во внимание ядерный спин, существование изотопов и други эффекты. Эффект ядерного спина и изотопный состав элементов обычно не принимаются во внимание при вычислении энтропии, так как эти эффекты компенсируются при расчете химических реакций. Энтропия, вычисленная без учета этих эффектов, обычно называется практической энтропией. [c.302]

Абсолютную энтропию химических соединений можно вычислить с помощью статистической термодинамики. [c.145]

Покажем теперь, как найти константу равновесия любой химической реакции при 298 К с использованием стандартных абсолютных энтропий. Для стандартных условий основное уравнение термодинамики может быть записано для данного компонента реакции в форме [c.106]

В методе абсолютных энтропий константа равновесия химической реакции и, следовательно, ее выход вычисляются при помощи следующих уравнений [c.72]

Следует отметить, что распределение материала в книге не всегда отвечает современному содержанию физической химии. Так, задачи гл. I—раздела не первостепенной важности в современной физической химии — разнообразны и многочисленны, а в то же время задачи гл. IV по расчету абсолютных энтропий или гл. XI, в которой речь идет о химической кинетике, либо не отвечают месту и значению, которое они занимают в физической химии, либо не охватывают всей проблемы в целом. [c.5]

Это связано прежде всего с появлением новых объектов приложения термодинамики и изменением удельного веса традиционных областей применения химической термодинамики. Если, например, в девятисотые годы правило фаз было типичным объектом исследования в работах по термодинамике, а в тридцатые годы оно переживало вторую молодость , то в настоящее время относящиеся сюда вопросы образовали некоторую самостоятельную область, весьма важную своими приложениями в материаловедении, геохимии или физико-химическом анализе, но правило фаз занимает весьма скромное место в современном курсе химической термодинамики. С другой стороны, термодинамика поверхностных явлений приобрела большое значение в связи с возрастающим интересом к проблемам адсорбции, ионообменным равновесиям, ее применениями к теории роста, кристаллов и образованию новых фаз, а также ролью поверхностных явлений в биологических системах. Изменилось также отношение к основной проблеме химической Термодинамики— расчету химических равновесий, которая кардинальным образом упростилась в связи с развитием квантовой статистики и теоретически ясным определением абсолютных энтропий. Это позволило заметно упростить и теорию и проведение расчетов без какого-либо ущерба для строгости и точности изложения. В настоящее время метод химических постоянных можно полностью отнести к истории термодинамики. [c.3]

Таблицы тепловых поправок см. Краткий справочник физикохимических величин /Под ред. К. П. Мищенко и А. А. Равделя. М.—Л., 1967. При помощи этих таблиц (с использованием других поправок) можно вычислить также теплоемкость и абсолютные энтропии химических соединений. [c.32]

Константу интегрирования / называют истинной химической константой. Ее значения ранее использовались при расчете химических равновесий. В настоящее время этот метод применяется редко. Расчеты констант равновесия проводятся через абсолютные энтропии. [c.64]

Поскольку можно рассчитать абсолютную энтропию чистых веществ при любой температуре, можно определить изменение энтропии А5, которое сопровождает химическую реакцию. Энтропия — функция состояния, поэтому изменение энтропии равно разности между величинами абсолютной энтропии продуктов и реагентов при температуре и давлении, при которых протекает реакция. [c.196]

Так как можно рассчитать абсолютную энтропию чистых веществ, то, естественно, используя эти значения, можно оценить изменение энтропии Л5, которое соответствует химической реакции. Энтропия есть функция состояния, и изменение энтропии [c.88]

Поскольку энтропия есть функция состояния, то изменение энтропии AS, сопровождающее химическую реакцию, равно разности между значениями абсолютных энтропий продуктов и реагентов при температуре и давлении, при которых протекает реакция. Для химической реакции в стандартных условиях [c.99]

Для расчета энтропий различных веществ, а следовательно, и равновесных составов очень полезным оказался постулат М. Планка (1911) энтропия правильно сформированного кристалла чистого вещества при абсолютном нуле температур равна нулю. Благодаря этому постулату, получившему вскоре ввиду его большой важности название Третьего начала термодинамики, появилась реальная возможность расчета абсолютных энтропий из данных о теплоемкости веществ во всех агрегатных состояниях и скрытых теплотах агрегатных и фазовых переходов от абсолютного нуля до данной температуры. Массовые исследования этих свойств позволили составить таблицы абсолютных энтропий различных индивидуальных веществ. Открытием Третьего начала завершилась многолетняя работа ученых по аксиоматике и разработке теоретических основ классической химической термодинамики. [c.318]

Для вычисления энтропий про стых веществ и химических соединений при различных температурах пользуются постулатом Планка, который гласит, что при абсолютном нуле энтропия 5о правильно образованных индивидуальных кристаллических веществ равна нулю. Это положение, иногда называемое третьим законом термодинамики, дает возможность вычислять абсолютные энтропии веществ. Энтропия вещества при температуре Т, если вещество в интервале от О до 7° К не претерпевает фазовых переходов, определяется уравнением [c.237]

Значения абсолютной энтропии веществ используют изменения энтропии в химических реакциях [c.43]

Рассмотренные в гл. 3 зависимости между величинами удерживания сорбатов и их физико-химическими характеристиками, справедливые в пределах гомологического ряда или групп изомеров, могут быть использованы не только для идентификации неизвестных веществ по их физико-химическим свойствам, но и для решения обратной задачи — определения свойств известных сорбатов по их характеристикам удерживания. Для этого применяют методы определения температуры кипения, давления насыщенного нара, молекулярной массы, рефракции, парахора, абсолютной энтропии, дипольного момента и некоторых других свойств. Хотя такие корреляции нередко обеспечивают достаточно высокую точность (например, погрешность определения температур кипения может составлять десятые доли градуса), гем не менее справедливость лишь в пределах групп сорбатов близкого строения является серьезным ограничением их применимости. Поэтому на практике используют и другие различные приемы. [c.294]

Калориметрия дает возможность непосредственно измерять изменение энтальпии в ходе химической реакции, а также абсолютную энтропию химического соединения. Эти величины дают сведения об [c.62]

В качестве важнейшего примера применения найденных по уравнениям (66) —(68) функций в термодинамических расчетах рассмотрим использование абсолютных энтропий веществ для вычисления констант равновесия химических реакций. [c.239]

Как указывалось в разделе 7.1, является энтропией вещества в идеальногазовом состоянии при давлении в I атм, связанной с энтропиеи вещества в идеально-упорядоченном твердом состоянии при О К- Величина не является энтропией образования в том же смысле, что АЩ. Полезность состоит в том, что она применяется для определения стандартной энтропии реакции посредством суммирования значений продуктов реакции и исходных веществ, причем каждое слагаемое умножается на соответствующий стехиометрический коэффициент. Эта методика работоспособна, так как благодаря сохранению атомов в химической реакции, взаимно уничтожаются абсолютные энтропии всех участвующих в ней элементов. Кроме того, полагают, что прекращаются изменения энтропии в реакциях между веществами в идеальноупорядоченном твердом состоянии при О К, т. е. выполняется третий закон термодинамики. Подобный подход нельзя использовать для стандартного теплового эффекта химической реакции, который не равен нулю даже при О К. [c.251]

Изложенный метод расчета химических равновесий базируется иа постулате Планка (стр. 95), ибо абсолютные энтропии веществ, участвующих в реакции, могут быть найдены лишь при допущении, что энтропия индивидуальных кристаллических веществ при абсолютном нуле равна нулю. Однако нетрудно видеть, что для обоснования метода расчета достаточно утверждение, что нзменепие энтроппи для всех процессов (в том числе и химических реакций), происходящих при абсолютном нуле с участием только кристаллических чистых веществ, не образующих твердых растворов, равно нулю. [c.315]

М(под расчетов газовых химических равновесий, при котором используется констанга /, в последнее время уступил место эквивалентному с теоретической точки зрения и более удобному методу абсолютных энтропий, который был пзложс выше. [c.320]

Теория химической связи и строения молекул излагается на основе теории Шрёдингера. Расчеты абсолютных энтропий и констант равновесия ведутся на основе постулата Планка и т. п. Если данная закономерность может быть выведена несколькими способами, то в книге выбирается наиболее строгий и общий путь. Так, например, в химической термодинамике мы отказались от метода циклов и все выводы даем при помощи метода функций. [c.3]

Определение констант равновесия химических реакций по уравнениям (111,71) — (111,73) называется методом Темкина — Шварцмана. В настоящее время этот метод широко используется для расчета констант равновесия реакций и дает достаточно точные результаты. Это объясняется тем, что теплоты образования Д/уДдэв и абсолютные энтропии S29 , необходимые для расчета AZ/gge и Д аэв по уравнению (111,71), берутся из справочных таблиц. Значение / по (111,73) определяется менее точно, так как коэффициенты а, Ь, [c.146]

Изменение энтальпии в химической реакции обычно нетрудно измерить при помощи калориметра, как описано в разд. 4.7, ч. 1. Однако для измерения изменений энтропии не существует столь простых способов. Тем не менее с помощью различных способов измерений можно определить абсолютную энтропию большого числа веществ при любой температуре. При получении значений энтропии исходят из того, что энтропия всякого чистого кристалла при температуре абсолютного нуля равна нулю. В приложении Г приведена таблица значений абсолютной энтропии (обычно обозначаемой как 5°) многих веществ. Эти значения выражены в единицах, имеющих размерность ДжДК-моль). [c.182]

Принятый в настоящее время метод расчета равновесий с помощью третьего закона термодгпгамики основывается на определении абсолютных энтропий всех участвующих в реакции веществ. Он полностью вытеспил метод химических постоянных , существовавший ранее. [c.89]

Если известна абсолютная энтропия вещества, то рассчитать изменение энгронии в химической реакции довольно просто. Например, для реакции А-ьв С-1-О [c.164]

Однако следует иметь в виду, что большинство жидких и твердых топлив имеют неоднородную структуру. Для них, как правило, известен химический состав, но не известны структурные связи со-дещащихся в них элементов. К таким топливам неприемлема общая методика определения химической эксергии вещества по [54] из-за отсутствия необходимых для расчета термодинамический характеристик стандартной и свободной энтальпии образования, стандартной абсолютной энтропии. Поэтому для технических топлив используются приближенные метода. [c.54]

Наиболее просто Л5 определяется для обратимых изотермических процессов. Согласно ур. (VII, 2), в обратимых изотермических процессах изменение энтропии равняется теплово.чу эффекту процесса, деленному на абсолютную температуру. Так, зная, что при 0°С теплота плавления льда Ьпл, — 1436,3 кал/моль, легко определить, что возрастание энтропии при плавлении льда при этой температуре А5 = 1436,3/273,15 = 5,2583 кал/(°С-моль). (В физико-химических работах энтропия обычно выражается з кал/(°С-моль) эту единицу сокращенно часто называют энтропийной единицей и обозначают э. е.) [c.212]

В кристаллическом состоянии (при отсутствии дефектов в структуре кристалла) приД = 0°К равна нулю. Как мы знаем, в настоящее время этот постулат носит в действительности характер y лoвнqгo допущения, так как в нем игнорируются составляющие энтропии, связанные с возможным различием изотопного состава веществ и с ядерным спином. Однако это не ограничивает применение постулата при рассмотрении обычных химических реакций, в ходе которых указанные составляющие энтропии гущественно не изменяются. Работы Планка привели к возможности определения так называемой абсолютной энтропии различных веществ для разных условий их существования да основе только калориметрических определений теплоемкостей при разных температурах (от наиболее низких) и тепловых эффектов фазовых переходов (полиморфных превращений, плавления, испарения). Зная энтропии всех компонентов реакции, можно определить и изменение энтропии в результате реакции, что вместе с использованием данных о тепловом эффекте реакции дает возможность рассчитать константу ее равновесия. Таким образом, впервые была открыта возможность определения химических равновесий реакции при различных условиях ее проведения, не прибегая к прямому эксперименту, а на основе лишь термохимических измерений. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология