Тиокетоны получение

Получение тиокетонов, меркапталей и меркаптолов [c.586]

Температура плавлепия полученного тиокетона Михлера 192—193°. [c.11]

При взаимодействии тиокарбонильных илидов с диенофилами с высоким выходом и региоселективностью образуются продукты 1,3-диполярного циклоприсоединения. Этим методом были получены замещенные тиоланы 54-56 [38]. Исходные илиды 57 генерировали нагреванием тиадиазолинов 58, полученных в реакции тиокетонов 59 с диазометаном (схема 13). [c.215]

Тиокарбонильные соединения содержат тиокарбонильную группу С=5. В отличие от альдегидов и кетонов, получаемых из первичных и вторичных спиртов, тиоальдегиды и тиокетоны [2.2.29] не могут быть получены окислением соответствующих тиоспиртов (см. раздел 2.2.7). Поэтому для их получения используют такие методы, как пиролиз гем-дитиолов (меркапталёй, Майер, 1966 г.), действие сероводорода и [c.381]

Реакция с тиокетоном Михлера [272 . В микропробирку вводят не более 10 мг карбоната магния, добавляют каплю испытуемого раствора и выпаривают на водяной бане. Остаток прокаливают и охлаждают, к полученному галогениду добавляют 4 капли хромовой смеси, нагревают на кипящей водяной бане, закрыв пробирку фильтровальной бумагой, смоченной 0,1%-ным бензольным раствором тиокетона Михлера. В присутствии брома появляется синее окрашивание. [c.49]

Методы получения тиоальдегидов и тиокетонов 569 [c.13]

Известны некоторые окислительные методы синтеза тиокетонов [5, 7]. Однако эти методы, по-видимому, имеют ограниченную область применения, так как обычно основаны на реакциях, происходящих при довольно высоких температурах, и, следовательно, пригодны только для получения термически очень стабильных тиокетонов. Некоторые примеры таких синтезов приведены ниже (уравнения 26—28) [5, 7]. [c.578]

При действии HaS на карбонильные соединения в присутствии соляной нне. или других конденсирующих средств образуются тиоальдегидв и тиокетоны, является наиболее общепринятый методом получения атиэс соединений. Однако у 1 альдегидов и тиокетонов в еще более сильной степени, чем у их кислородных аналог проявляется стремление к полимеризация, предпочтительно с образотшпем цикл ческих тримеров [c.594]

Замещение третичного атома азота серой в некоторых швффовых основана приводит к образованию тиокетонов. Этим методом был получен тиобензифенон [42( [c.603]

Впервые получен Чичибабиным и Кнунянцем нагреванием ди-(2-диметиламино-5-пиридил)-метана с серой в вакууме с выходом 23% от теоретич. Недавно предложен метод получения тиокетона нагреванием метанового основания с серой в псевдо-кумоле с выходом 40% от теоретич. Описываемый способ разработан на основе, первого метода. [c.51]

Весь тиокетон подвергают экстракции горячим этилацетатом (50 мл) в приборе Сокслета и по охлаждении отделяют 19.35 г продукта в виде красивых фиолетовых кристаллов, содержащих примесь около 15% элементарной серы. Таким образом, выход составляет 17.2 г ди-(2-диметиламино-5-пири-дил)-тиокетопа (31% от теоретич.). Примесь серы не мешает получению из этого тиокетона ди-(2-диметиламино-5-пиридил)-кетона (см. синтез № 14). [c.52]

Нами для получения тиокетона Мнхлера был проверен метод взаимодействия аурамина основания с сероводородом как наиболее простой по технологическому процессу и дающий хороший выход [5]. [c.10]

В последнее время появилось много публикаций, посвященных синтезам гетероциклических соединений с участием тиокарбонильных илидов. Тиокарбо-нильные илиды - доступные, весьма реакционноспособные промежуточные соединения, которые легко подвергаются перегруппировкам, вступают в реакции циклоприсоединения с диполярофилами и в реакции 1,3- и 1,5-электроциклизации. Эти реакции, как правило, проходят с высокой регио- и стереоселективностью. Описано несколько способов получения тиокарбонильных илидов реакции 1,3-ди-полярного циклоприсоединения диазосоединений к тиокетонам с образованием [c.214]

Образование тиокетонов из тетраарилэтиленов аналогично получению кетонов окислением (>С С<->2 >С 0) обычно не удается. Только лишь дик сантилен гладко расщепляется в ксантион при сплавлении с серой [c.638]

При получении тиофенов из 1,4-дикарбонильных соединений (см. также разд. 15.13.1.1) и источника серы традиционно используют сульфиды фосфора, а позднее — реагенты Лоуссона (ЬК) [141] или бис(триметилсилил)сульфиды [142]. Реакция идет предположительно, но не обязательно, через образование бис(тиокетона) [c.368]

Получение тиокетонов. Реагент используют на первой стадии превращения адамантанона в адамантантнол-2 [3]. В трехгорлую [c.319]

Получение. Эти соединения можно иолучить иутем реакций нуклеофильного замещения. Эпоксисоединения образуются при действии щелочи иа 3-оксигалогениды (4 V = Вг, С1), р-окситози-латы (4 У = тозил) и соответствующие четвертичные ионы аммония (4 = М(СНз)з], в реакциях Дарзенса (пример 5->7) и как побочные продукты в реакциях диазоалканов с кетонами (пример 8->-11). Этиленсульфиды получают аналогичными методами, т. е. действием щелочи на р-меркаптогалогениды (12) и реакцией диазометана с тиокетонами (ср. 8) наиболее важное значение имеет метод, который состоит во взаимодействии эпоксисоединений с тиомочевиной с размыканием и последующим замыканием кольца. Аналогично этому. З-аминогалогениды и 3-амино-с>льфаты (13 V = Вг, С1, 807) при нагревании или обработке щелочью дают этиленимины замещенные амины могут образовывать четвертичные ионы (Н). [c.250]

Некоторые типы серусодержащих соединений могут превращаться в тиоальдегиды или тиокетоны при термической обработке [7, 36]. Такие реакции могут представлять интерес главным образом в тех случаях, когда термолиз происходит легко, а образующееся тиокарбонильное соединение нестабильно при хранении, поскольку в этих случаях исходное соединение может использоваться как удобный источник тиокарбонильного соединения. Например, 1,3,5-тритианы (циклические тримеры тиоальдегидов и тиокетонов), имеющие ароматические заместители (1 R — арил, 1 1 = арил или алкил) применяют для получения и хранения простых ароматических тиокетонов, поскольку они являются кристаллическими соединениями й легко диссоциируют при температуре немного выше их температуры плавления [7]. Алкилзамещен-ные 1,3,5-тритианы, по-видимому, более устойчивы к термолизу [7]. При термическом оазложении 3,3-дитиетанов (51) [7, 61], бнс(дитиокарбонатов) (52) [62] и геж-дитиолов [36, 63, 64] (см, уравнение 4) также образуются тиокетоны. Простые алифатические тиокетоны впервые были синтезированы в виде мономеров при каталитическом разложении соответствующих геж-дитиолов [63, 64]. Гексафтоптиоацетон (53) получен реакцией бис (перфтор-изопропил) ртути (54) с кипящей серой в виде темно-синей жидкости он быстро димеризуется в (51 К = = СРз) [61]. [c.575]

Наиболее важным методом синтеза сульфинов является окисление тиокарбонильных соединений под действием пероксикислот, таких как Л1-хлорпербензойная кислота и моноперокси-фталевая кислота (уравнение 93). Этот метод пригоден для получения 5-оксидов некоторых алифатических и алициклических тиокетонов 198—200], ароматических тиокетонов [193, 201], тиофосгена [202], тиобензоилхлорида [203], сложных эфиров ароматических дитиокарбоновых кислот [204, 205], фенилхлор- [c.611]

Сульфины легко окисляются в соответствующие кетоны. Успешное получение сульфинов окислешем тиокетонов пероксикислотами решающим образом зависит от соотношения реагентов при избытке пероксикислоты неизбежно возрастает окислительное разложение сульфина в исходный кетон [188]. Сульфины могут превращаться в кетоны и под действием озона [140]. При фотолизе сульфины разлагаются до кетонов с выделением элементной серы [188]. При облучении в присутствии кислорода и соответствующего сенсибилизатора сульфины разлагаются на исходные кетоны и диоксид серы [222]. [c.615]

Ранее при описании методов получения тиокетонов [76—80] уже говорилось о важной роли, которую играют тион- и дитиоэфиры в реакциях конденсации, при которых происходит нуклеофильная атака тион- и дитиоэфиров карбанионами (315), получающимися из соединений с активными метильными или метиленовыми группами (уравнение 142, см. также уравнения 22—25). Однако следует отметить, что в то время как этилтионацетат под действием основания легко подвергается самокондеисации с образованием этилтиоацетотионацетата (см. уравнение 23) [44, 310] [c.631]

Наиболее раснространенным методом их получения является воздействие сероводорода на кислородные аналоги в присутствии соляной кислоты или иных конденсирующих средств. Они еще более склонны к полимеризации, чем обычные альдегиды. Из тио-кетонов тоже получаются тримеры, строение которых, повидимому, так же как и строение тримерных тиоальдегидов, аналогично строению паральдегида. Тримерный тиоформальдегид и симметричные тиокетоны известны только в одной форме, в то время как гомологи тиоформальдегида и несимметричные тиокетоны могут встречаться в виде а- и р-форм. Пока еще нет точного объяснения этого явления. [c.327]

Смотреть страницы где упоминается термин Тиокетоны получение: [c.596] [c.326] [c.82] [c.83] [c.639] [c.626] [c.33] [c.103] [c.33] [c.527] [c.498] [c.565] [c.573] [c.574] [c.588] [c.593] [c.625] [c.229] [c.626] [c.498] [c.565]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология