Тиолы замещение

Наиболее важными свойствами тиолов, используемыми в анализе, являются способность к замещению атома водорода в группе SH и способность к окислению. [c.275]

Тиольная группа — сильный нуклеофил она может быть окислена в дисуль-фидную форму. Поэтому ее следует блокировать в процессе пептидного синтеза. С этой целью можно использовать бензильную защиту, которую вводят обработкой тиола бензилхлоридом (напомним, что бензильные группы очень легко подвергаются 5н2-замещению). Бензильные группы чувствительны к гидрогенолизу (СВг-группа, тритильная группа), и поэтому деблокирование можно проводить [c.78]

Возможность образования внутримолекулярной водородной связи с атомом азота азометиновой группы значительно облегчает восстановление последней в апро-тонной среде [751. Так, шиффовы основания, полученные с 3-тиофенальдегидом, имеющим меркаптогруппу во 2-м положении (I), за счет протонизации азометинового азота водородом тиола (II) восстанавливаются в среде диметилформамида значительно легче, чем подобные же соединения, у которых водород тиола замещен на алкил (III) и, следовательно, не возможна внутримолекулярная протонизация. [c.95]

Гидроочистка нефтяного сырья с целью получения различных топлив имеет очень большое значение, особенно для стран, перерабатывающих сернистые и высокосернистые нефти. К этим странам в первую очередь относится Советский Союз. Сернистые соединения в таких нефтях являются сложными смесями, состоящими из меркаптанов (тиолов), сульфидов (с открытой цепью и циклических), а также дисульфидов и гетероциклических соединений, содержащих и другие элементы. Во фракциях, выкипающих до 180 °С, содержатся тиолы, алифатические и алициклические сульфиды, которые гидрируются сравнительно легко. В более высококипящих фракциях, особенно выше 350 °С, присутствуют замещенные тиофены и бициклические сульфиды. [c.235]

Эти соединения имеют характер твердых растворов. Твердые растворы замещения образуются в основном веществами со сходными структурами (подобно жидкостям) твердые растворы внедрения могут быть образованы соединениями с самыми различными структурами. В таких соединениях энергии связей обусловлены, в основном, силами Ван-дер-Ваальса. Поскольку эти силы действуют в направлениях, где находятся элементы кристаллической решетки, результирующая энергия, приходящаяся на 1 тиоль вещества, может быть довольно значительной. Калориметрическими измерениями была установлена зависимость между теплотой образования соединений включения и степенью заполнения пустот кристаллической решетки. [c.77]

В названиях органических серусодержащих соединений ключевую роль играет термин тио. Он почти всегда обозначает замещение кислорода серой. Частицу тио, как правило, помещают перед названием кислородсодержащей группы (атома кислорода). Например, суффикс ол обозначает —ОН, тиол—SH. Точно так же как суффикс он обозначает =0, связанный с углеродом, тион обозначает =S, т. е. серу, связанную двойной связью с углеродом. [c.206]

При взаимодействии тиокарбонильных илидов с диенофилами с высоким выходом и региоселективностью образуются продукты 1,3-диполярного циклоприсоединения. Этим методом были получены замещенные тиоланы 54-56 [38]. Исходные илиды 57 генерировали нагреванием тиадиазолинов 58, полученных в реакции тиокетонов 59 с диазометаном (схема 13). [c.215]

Реакции тиолов с[МСЬ(РКз)]2 (М = Рс1 [5, 48] или Р1 [5,49], К = алкил) обычно проводят в ацетоне или спирте при температурах от 0° до комнатной. Реакция идет через последовательное замещение двух мостиковых атомов хлора, причем первое замещение происходит гораздо быстрее, чем второе. При соответствующем выборе количества тиола или путем сокращения времени взаимодействия можно получить смешанные комплексы с мостиками из атомов хлора и серы [уравнение (28)1. [c.283]

Монотиополуацетали типа R R (SR )OH рассматривают как спирты, замещенные -SR группой, а монотиополуацетали типа R R (OR )SH — как тиолы, замещенные 0R группой [c.198]

Авторы сохранили общий строй книги, но для облегчения пользования материалом отказались от разделения процессов на реакции, проходящие в присутствии и в отсутствие щелочи, воспользовавщись классификацией по типам реакций. Введены отдельные разделы по хиральным и полимерносвязанным катализаторам, которые отсутствовали в первом издании, а также новые разделы относительно нуклеофильного ароматического замещения и реакций металлоорганических соединений в условиях межфазного катализа. Основную часть книги занимает гл. 3, посвященная практическому использованию межфазного катализа, где достаточно подробно освещены вопросы техники проведения межфазных реакций, а затем последовательно обсуждено применение межфазного катализа в реакциях замещения (синтез галогенидов, включая фториды, синтезы нитрилов, сложных эфиров, тиолов и сульфидов, простых эфиров, Ы- и С-алкилирование, в том числе амбидентных ионов), изомеризации и дейтерообмена, присоединения к кратным С—С-связям, включая неактивированные, присоединения к С = 0-связям, р-элиминирования, гидролиза, генерирования и превращения фосфониевых и сульфониевых илидов, в нуклеофильном ароматическом замещении, в различных реакциях (ион-радикальных, радикальных, электрохимических и др.), в металлоорганической химии, при а-элиминировании (генерировании и присоединении дигалокарбенов и тригалометилид-ных анионов), окислении и восстановлении. В каждом разделе приведены конкретные методики проведения реакций в различных условиях межфазного катализа и таблицы примеров синтеза разнообразных классов соединений. В монографии использовано более 2000 литературных источников. [c.6]

Фракции, выкипающие до 160 °С, содержат тиолы, алифатические и алициклические сульфиды, а в болёе высококипящих фракциях присутствуют замещенные тиофены и бициклические сульфиды Исследование состава высококипящих сернистых соединений представляет собой трудную задачу, так как большей частью нет модельных индивидуальных соединений для идентификации. Было установлено , что в прямогонном остатке 50% серы входит в состав тиофеновых колец. Описано подробное исследование фракции вакуумного газойля 425 —455 °С с 2,85% серы. [c.279]

Приведенные в табл. 2.3 данные, а также усредненные Г. Д. Гальперном [172] результаты исследования СС из 10 нефтей Урало-Поволжья [444, 445] показывают, что преобладающая часть нефтяных тиолов содержит группу — ЗН у вторичных и третичных и меньшая часть — у первичных С-атомов углеродного скелета. Так, в ливийской нефти 2- и З-ЗН-замещенные изомеры составляют 87% от тиолов состава С4Н9ЗН и 63% от тиолов С5Н11ЗН [296]. Р. Д. Оболенцев и др. [446] нашли, что тиолы из изучавшихся ими четырех керосинов содержали в среднем 5% первичных, 75% вторичных и 20% третичных производных. Низшие тиолы из ливийской нефти (С4, С5) содержат большую долю изомеров с линейным строением углеродной цепи, чем структурно родственные им углеводороды [296]. [c.54]

Титруя выделиашийся иод тиосульфатом натрия, определяют содержание нитрогруппы. Определение тиолов. Тиолы образуются при замещении алкильной группой одного атома водорода [c.823]

Обмен кислорода в спиртовых гидроксильных группах на серу с образов меркаптанов часто удается осуществить с хорошими выходами пропусканием паров спирта с сероводородом при 350—380° С над окисью тория. Описаны опя ныв условия получения простых алкилтиолов (от метил-до изоамилмеркапти [328]. Такое замещение возможно и Б более мягких условиях [329]. Например взаимодействии N-оксиыетилшпгеридина, легко получаемого из пиперидина и фор дегида, с сероводородом в результате экзотермической реакции возникает ьтаующий тиол. [c.592]

ГЛАВА И. СПИРТЫ, ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ, ТИОЛЫ И СУЛЬФИДЫ ГЛАВА 12. АРОМАТИЧНОСТЬ И АРОМАТИЧЕСКИЕ УГЛЕВОДОРОДЫ ГЛАВА 13. ЭЛЕКТРОФИЛЬПОЕ АРОМАТИЧЕСКОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ ГЛАВА 14. СВОБОДНЫЕ РАДИКАЛЫ [c.2]

Ниже приведены некоторые наиболее типичные и важные примеры реакций, в которых реализуется этот механизм замещения галогена на самые разнообразные грунны. В качестве нуклеофильных агентов иснользуются енолят-ноны, тиолят-ионы, карбанионы, амид-ион, анионы различных фосфорорганических соединений, анионы КзЭ", где Э = 51, Ое, Зп, и другие иутслеофилы, ио ие алкоксид- 1ши феноксид-ионы (табл. 15.2). [c.1201]

ТИОЛЫ. Арилтиолы или тиофенолы можно легко синтезировать при помощи двухстаджйного процесса, в котором исходным продуктом служит ароматический углеводород. Поскольку синтез начинается с электрофильного ароматического замещения, для его протекания необходимо наличие в исходном углеводороде заместителей с нужной ориентирующей способно- [c.335]

Десульфуризация каждого из указанных соединений заключается, если нет иных указаний, только в замещении серы на водород. Соединения, в которых имеется несколько типов групп, содержащих серу, обычно следует искать в первой таблице, в которой приводится один из этих типов. Нанример, меркаптотиа-зол следует искать среди тиолов (табл. I), а не среди тиазолов. Расположение в предепах каждой таблицы обычно определяется тем, является ли данное соединение алифатическим, ароматическим, гетероциклическим, углеводом, стероидом нли вёществом, родственным стероидам. Соединения расположены в порядке возрастания содержания углерода, увеличения числа и размера колец и возрастания числа гетероатомов. [c.434]

Родствеппая группа окислительных реакций присоединения — это реакция тиолов с кислородом и а1гграцспом или с замещенными антраценами. Главными продуктами реакции являются 9,10-дигид- [c.205]

Осн. р-ции эфиров сульфокислот-процессы замещения, в к-рых сульфонат-анион выступает в качестве уходящей группы протекают по механизмам 5 у1 и 8 1. Такие р-ции используют для алкилирования спиртов, фенолов или тиолов. По реакц. способности эфиры сульфокислот можно расположить в след, ряд FзS020R (трифлаты) > [c.469]

ТИОФЕНОЛЫ (арентиолы, ароматич. тиолы) ArSH, где Аг-фенил, нафтил (в т.ч. замещенные) и.др. Жидкие или кристаллич. в-ва плохо раств. в воде, раств. в орг. р-рителях. Т.-более сильные к-ты, чем фенолы (см- табл.). [c.584]

Кипячение замещенных тиосемикарбазидов с ядром бензотиазина-1,4 142 в сухом ДМФА сопровождается интенсивным выделением аммиака и образованием [111] 4Я-беизо[6][1,2,4]триазоло[4,3-й ][1,4]тиазин-1-тиолов 143. Алкилированием последних этиловым эфиром хлоругольной кислоты в условиях межфазного катализа с выходом 53-74% получены эфиры 144 (схема 48). [c.327]

Следует, однако, отметить, что из-за окислительных свойств реагента СРзОР в ряде случаев происходит замещение серосодержащей группы на фтор. Так, тиолы и дисульфиды дают соответствующие фторпроизводные [61]. [c.164]

Многие тиолы вступают в реакцию радикального присоединения к двойной связи при облучении и(или) в присутствии инициатора радикальной реакции. При этом, например, метилолеат дает смесь 9- и 10-замещенных (схема 73). Ацетилтиопроизводные легко гидролизуются до тиолов в кислой или щелочной среде. С более высоким выходом тиолы образуются при реакции алкена с сероводородом в полярном растворителе в присутствии трифторида бора при —70°С. [c.58]

Ранее уже отмечалось, что карбеновые комплексы металлов веду г себя как металлокарбокатионы. Так, многие превращения карбеновых комплексов друг в друга проводят путем присоединения нуклеофила к карбеновому атому углерода с последующим отщеплением уходящей группы, в качестве которой обычно используют метоксигруппу. В число нуклеофилов, способных вступать в эти реакции присоединения (или замещения), входят ли-тийорганическпе соединения, амины, фосфины, тиолы и селенолы (схема 570) [610]. [c.393]

Если пирилиевое кольцо содержит в положениях 2, 4 или 6 потенциальную уходящую группу, то результатом нуклеофильной атаки может быть замещение, а не раскрытие цикла [19]. Например, 4-метоксипирнлиевая соль может быть превращена в этокси-аналог кипячением в этаноле (схема 10). Диалкиламино- и тио-производные (36) и (37) образуются, соответственно, при атаке вторичным амином или тиолом. Подобные реакции замещения происходят и в положение 2. [c.21]

Смотреть страницы где упоминается термин Тиолы замещение: [c.240] [c.240] [c.69] [c.15] [c.87] [c.195] [c.83] [c.492] [c.213] [c.578] [c.935] [c.1206] [c.201] [c.214] [c.47] [c.582] [c.583] [c.351] [c.308] [c.259] [c.180] [c.125] [c.531] [c.637]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология