спектрах межмолекулярных

Следует отметить, что в ИК области спектра отклонение от закона Бера встречается чаще, так как в концентрированных растворах, которые используются при измерении этих спектров, межмолекулярные взаимодействия более выражены. [c.125]

Гораздо более устойчивым спектр межмолекулярных колебаний оказывается к поворотам молекул вокруг водородных мостиков. В этом случае, как показывает расчет (рис. 26), полосы сме-ш аются не более чем на 10—15 см . Если же молекула повернута на 180°, то смеш ение и того меньше (менее 5 см ). Эти результаты показывают, что изменение кинематики комплекса, вызванное поворотом молекулы, практически не влияет на спектр его межмолекулярных колебаний. И наоборот, незнание последовательности соединения молекул в исследуемом комплексе может привести к тому, что интерпретация спектра окажется крайне затруднительной. [c.91]

Рис. 27. Спектры межмолекулярных колебаний некоторых комплексов молекул воды (молекулы изображены кружками, условия расчета такие же, как для рис. 25)

Переход от солей четвертичных аммониевых оснований к солям первичных аминов должен сопровождаться понижением электроно-донорной способности анионов в межмолекулярных связях из-за все возрастающей ковалентной связи аниона с протоном кислоты. При этом положение полосы поглощения внутримолекулярного переноса заряда информирует об относительной электроно-донорной способности чем больше энергия переноса заряда, тем меньше донорная способность аниона [137]. Этот вывод подтверждается спектрами межмолекулярного переноса заряда при взаимодействии иодидов аммониевых оснований с 1,3,5-три-нитробензолом [138]. Таким образом, рост степени замещения на атоме азота оснований должен сопровождаться усилением экстракционных свойств аммониевых солей, что совпадает с закономерностями экстракции сверхстехиометрической кислоты и солей металлов из растворов одноосновных кислот, но не объясняет закономерностей их извлечения из сернокислых растворов. [c.98]

По сравнению с водяным паром, модифицирующее действие которого основано на способности молекул воды к образованию водородных связей, в случае органических элюентов различного строения может реализовываться более широкий спектр межмолекулярных взаимодействий, отсюда появляется большая возможность регулирования селективности хроматографической системы. [c.103]

Молекулярные соединения и спектр межмолекулярного переноса электрона. — Усп. хим., 24, 121—161, 1955. [c.466]

В зависимости от степени проявления в электронных спектрах межмолекулярные взаимодействия условно разделяют на две основные группы универсальные и специфические [35—37]. Универсальные взаимодействия определяются вандерваальсовскими силами (ориентационными, индукционными и дисперсными силами притяжения). Такие взаимодействия существуют во всех реальных конденсированных системах. [c.21]

Термодинамические характеристики адсорбции или растворения отражают весь спектр межмолекулярных взаимодействий в системе сорбат — сорбент. Однако желание понять природу этих процессов и, следовательно, роль влияющих на них факторов, привело к множеству приближенных, нередко формальных подходов, с помощью которых оценивают (выделяют) вклады отдельных типов межмолекулярных взаимодействий в термодинамические характеристики сорбции. [c.312]

Проявление ассоциативных взаимодействий в спектрах межмолекулярных колебаний воды [c.35]

В процессах нагрева и термолиза концентрация ПМЦ в нефтяных системах непрерывно увеличивается. Массовое образование фрактальных кластеров при достижении точки структурного фазового перехода происходит за счет об-мегаюго взаимодействия парамагнитных частиц и частичной рекомбинации не-спаренных электронных спинов. При этом должно наблюдаться ощутимое снижение концентрации ПМЦ, а на кривых зависимости концентрации ПМЦ от температуры нагрева или времени термолиза должны образовываться локальные минимумы. Вследствие широкого спектра межмолекулярных взаимодействий в НДС этот процесс растянут во времени, и в ряде случаев вместо возник- [c.9]

Экспериментально исследованы ИК-спектры парацетамола и сходного с ним по молекулярной структуре, но имеющего другую упаковку молекул, фенацетина при атмосферном и повышенном (до 4 ГПа) гидростатическом давлении. Для теоретической интерпретации спектров проведены аЬ initio квантовохимические расчеты, а также сняты спектры в различных растворителях, в том числе апротонных и дейтерированных. Выявлено влияние на вид спектров межмолекулярных водородных связей в кристаллах. Результаты проинтерпретированы во взаимосвязи с результатами рентгеноструктурных исследований парацетамола и фенацетина в условиях повышенных давлений. [c.40]

Рассмотрим ассоциации молекулы воды с такими ионами и молекулами, которые или не содержат в себе ОН-групп вовсе, или если содержат, то их ОН-группы водородных связей с молекулой воды не образуют (см. рис. 10). Тогда спектр межмолекулярных колебаний такого комплекса будет состоять не более чем из трех полос либрационных и трех полос трансляционных колебаний. Если молекула воды ассоциирует с двумя или одним таким ионом, а образуемые ими водородные связи строго аксиальны, то число полос, как нетрудно видеть, будет еще меньше 3vi, + 2vy или 2v/ + Vt соответственно. Спектр такого комплекса достаточно прост, и поэтому все его полосы могут быть обнаружены путем изотопозамещения или дегидратации и однозначно интерпретированы. [c.87]

Рис. 25. Спектры межмолекулярных ьолебаиий структурных изомеров трпмеровп тетраме-ров воды, вычисленные при значениях ЛГц = О 22 10 с.и- , = Кр 0,04 10 сл -% связи везде считаются линейными, а = 104°.31, 8= 112°00 (стрелками указаны направления дппольных моментов молекул, образуюЩ1 х эти изомеры)

Теоретически найдена формула, описывающая зависимость интенсивности от частоты в спектре межмолекулярных колебаний жидкости, состоящей из анизо-тронных молекул. Методами классической статистики произведен учет вклада случайных из.менений фаз и броуновских переориентаций. Сопоставление с экспериментом позволило оценить молекулярные параметры, лежащие в основе теории, в частности, важнейший из них — частоту случайных (некогерентных) взаимодействий молекул. [c.253]

Изучение спектров межмолекулярного переноса заряда между бензолом и кислотами Льюиса, выступающими как акцепторы электронов, говорит о чрезвычайно слабом взаимодействии, носящим почти контактный характер [1—4]. На слабость взаимодействия указывают также измерения констант равновесия и энтальпий комплексообразова-ния. Продукты ассоциации бензола с кисло1ами Льюиса не были выделены и изучались в растворах органических растворителей. [c.27]