Межмолекулярные взаимодействия универсальные

Взаимодействие между неполярными молекулами (дисперсионный эффект). Дисперсионные силы возникают в результате смеш,ения электронных оболочек в момент сближения молекул, что приводит к кратковременной и многократной их поляризации. При определенной ориентации и наличии кратковременной поляризации молекулы способны притягиваться друг к другу. Это наиболее распространенный и универсальный вид сил межмолекулярного взаимодействия, К неполярным растворителям относятся пропан, бензол и все другие углеводородные растворители. Толуол также следует отнести к группе неполярных растворителей, так как имеющийся у него небольшой дипольный момент решающей роли не играет. В масляном сырье все углеводороды являются неполярными, за исключением некоторой части ароматических, обладающих слабо выраженной полярностью. [c.70]

Дисперсионное взаимодействие проявляется при взаимодей — ствии не только неполярных, но и полярных молекул и является наиболее универсальным, по сравнению с остальными силами [межмолекулярного взаимодействия. [c.216]

Какое межмолекулярное взаимодействие является универсальным и действует между любыми частицами [c.134]

Образование неполярных молекулярных жидкостей и кристаллов обязано исключительно дисперсионному взаимодействию. Особенностью дисперсионного взаимодействия является его всеобщность. Оно возникает не только у неполярных молекул, но и у любых молекул, независимо от их строения. Именно дисперсионное взаимодействие придает межмолекулярным взаимодействиям универсальность. [c.99]

В настоящее время ие существует устоявшейся классификации сил межмолекулярного взаимодействия. Некоторые авторы подразделяют их на физические, определяемые физическими характеристиками взаимодействующих молекул, и химические, приводящие к образованию направленных химических и квази-химических связей [14]. В работе [15] межмолекулярные взаимодействия подразделяются на универсальные и специфические, а автор [16] классифицирует их на взаимодействия ближнего и дальнего порядка. Все классификации достаточно условны, поскольку взаимодействия имеют единую природу, и в их основе лежат электростатические п электродинамические взаимодействия ядер и электронов атомов, входящих в молекулы. [c.14]

Как известно, уравнение состояния, которое связывает давление, объем и температуру системы, в простейшем случае (идеальные газы и растворы) имеет характер универсальной зависимости, применимой для любых веществ. При больших концентрациях и при более низких температурах оно перестает быть универсальным, и в нем начинают играть роль специфические для каждого вещества константы, отражающие энергию межмолекулярного взаимодействия. Таким образом, исследование уравнения состоя- [c.126]

На вопрос можно ответить также, исходя из теоретических представлений о прочности химических связей (связей между атомами в молекулах) и связей между молекулами (осуществляемых за счет сил межмолекулярного взаимодействия). Энергия химической связи на 1—2 порядка выше энергии межмолекулярного взаимодействия. В случае воды следует дополнительно учитывать возможность образования между ее молекулами водородных связей, занимающих по энергии промежуточное положение между химическими связями и универсальными силами межмолекулярного взаимодействия. [c.203]

Однако в жидкостях может проявляться и еще большая упорядоченность — с некоторой степенью дальнего порядка. Это происходит в тех случаях, когда универсальные силы межмолекулярного взаимодействия дополняются специфическими силами. К числу последних относятся слабые взаимодействия молекул воды за счет водородных связей, обладающих направленностью. [c.164]

В адсорбционной газовой и особенно жидкостной хроматографии обнаруживаются самые разнообразные виды межмолекулярных взаимодействий адсорбат — адсорбент — от универсальных неспецифических межмолекулярных взаимодействий, которые проявляются в той или иной степени во всех случаях, до различных специфических взаимодействий, в которых наблюдаются ориентационные электростатические взаимодействия, водородная связь, образование комплексов с переносом заряда и лигандообменных комплексов. Поэтому при хроматографировании разных ио природе веществ используются разные виды межмолекулярных взаимодействий с другой стороны, хроматография позволяет изучать сами межмолекулярные взаимодействия. [c.10]

При адсорбции макромолекул на гидроксилированной и химически модифицированной прививкой полярных функциональных групп поверхности кремнеземов, помимо проявления универсальных дисперсионных межмолекулярных взаимодействий, возможно проявление и специфических межмолекулярных взаимодействий полярных групп макромолекул с адсорбентом. В случае адсорбции на гидроксилированной поверхности кремнеземов специфические межмолекулярные взаимодействия возможны у тех звеньев макромолекул, которые могут образовывать с силанольными группами поверхности водородные связи. Действительно, методом инфракрасной спектроскопии обнаружено образование водородных свя- [c.334]

Для ассоциированной молекулы воды интенсивность ее полос поглощения по мере упрочнения связи в комплексе быстро растет. Усиление интенсивности полосы происходит как под влиянием протоноакцепторных молекул [122, 278, 300, 323], так и в результате влияния молекул и ионов на неподеленную пару электронов ее атома кислорода [112—114, 118]. В общих случаях эффект, вызываемый их влиянием, оказывается на порядок больше универсального межмолекулярного взаимодействия [1]. Поэтому, даже полностью пренебрегая ван-дер-ваальсовским взаимодействием, можно получить ЭОП, весьма точно характеризующие влияние И связи на электронное облако ОН-группы. [c.96]

Акопян С. X. Количественное изучение влияния универсальных (ваи-дер-ваальсовских) межмолекулярных взаимодействий на инфракрасные спектры многоатомных молекул.— Автореф. канд. дисс., Л., Гос. оптический ин-т, 1971. [c.196]

Дисперсионные силы имеют универсальное значение для внутри- и межмолекулярных взаимодействий атомных групп п молекул с насыщенными валентными связями. [c.58]

Ко второй группе адсорбентов относятся силикагели, цеолиты (табл. 3.19) и оксид алюминия, а к третьей группе — полимерные сорбенты с привитыми полярными группами [9, 10] (табл. 3.20). Адсорбенты второй и третьей групп называют полярными. Подобные адсорбенты используются для разделения и концентрирования полярных соединений. Межмолекулярное взаимодействие молекул сорбата с поверхностью этих сорбентов обусловлено (наряду с универсальными, дисперсионными) индукционными и ориентационными силами. Применение этих сорбентов для концентрирования веществ из влажного газа и водных растворов ограничено в силу их высокого сродства к воде, которая адсорбируется гораздо сильнее, чем многие даже относительно высокомолекулярные соединения. Поэтому эти сорбенты используются для концентрирования полярных соединений из неполярных органических и газообразных сред. При этом сорбенты второй группы являются высокоэффективными осушителями последних. [c.110]

Атом-атомные потенциальные функции межмолекулярного взаимодействия в первом приближении, по-видимому, универсальны, т. е. они практически одинаковы для всех проявлений межмолекулярного взаимодействия, т. е. для взаимодействий молекул в объеме реальных газов, жидкостей и молекулярных растворов, для взаимодействий с поверхностью твердого тела при адсорбции, для взаимодействий в молекулярных кристаллах, при внутримолекулярных взаимодействиях непосредственно валентно не связанных атомов и в других подобных случаях. [c.345]

Неполярные и слабополярные растворители характеризуются тем, что притяжения между мсзлекулами растворителя и экстрагируемого вещества (компонента) происходит за счет дисперсионных сил. Поскольку дисперсионное взаимодействие зависит не от полярности, а главным образом, от поляризуемости молекул, и оно оказывает преобладающее влияние по сравнению с другими составляющими межмолекулярного взаимодействия, неполярные рас — ворители являются более универсальными по растворяющей способности. ио относительно мei ee селективными. Причем, избирательность неполярных растворителей проявляется, в первую очередь, по молекулярной массе углеводородов и только затем по фупповому химическому составу. [c.218]

Не вызывает сомнения, что, обладая большими размерами, молекулы красителей характеризуются относительно сильным межмолекулярным взаимодействием (в расчете на одну молекулу) и что эти молекулы, обычно содержащие полярные группы, преимущественно адсорбируются на полярном адсорбенте. Тем не менее такая преимущественная адсорбция красителей не носит универсального характера а вычисление значения Лт в связи с большими размерами и сложной конфигурацией молекул красителей связано с большими трудностями. [c.328]

Изменить потенциалы взаимодействия валентно не связанных атомов таким образом, чтобы они автоматически давали барьеры внутреннего вращения без введения торсионной энергии. При этом потенциалы по-прежнему остаются центральными, т. е. зависят только от расстояний между ядрами, но их универсальность пропадает. Эти потенциалы уже не могут использоваться, например, для предсказания конформаций ароматических молекул, энергии межмолекулярных взаимодействий и т, д. [c.32]

Развитие модели кристаллического вещества, о котором мы говорили, в значительной своей части происходило в 20-е и 30-е годы на базе ионных, металлических и ковалентных кристаллов. Лишь в 50-е годы совершенствование аппаратуры и методики рентгеноструктурного анализа открыло путь к систематической расшифровке достаточно сложных органических структур. Создание соответствующего варианта модели стало актуальным и доступным. Именно тогда сформировалось представление о молекулярных упаковках, и весьма несовершенная на первый взгляд модель, в которой каждый атом представляется шариком, а молекула — совокупностью перекрывающихся сфер, оказалась довольно тонким и надежным инструментом. Вскоре на базе этих идей был разработан универсальный метод расчета энергии межмолекулярных взаимодействий — атом-атомное приближение. [c.135]

Известно, что в спектроскопическом отношении многокомпонентные системы (например, растворы в бинарном растворителе, представляющем собой смесь неполярной и полярной компонент) характеризуются рядом особенностей, отличающих эти системы от растворов в индивидуальных растворителях. Проявляется это, в частности, в том, что значительное смещение спектров растворенного вещества наблюдается зачастую уже при ничтожных добавках полярного компонента к неполярному. Поначалу этот экспериментальный факт трактовался как следствие образования специфических межмолекулярных связей между исследуемой молекулой и мо. екулами полярного компонента. Однако дальнейшие исследования показали, что описанные закономерности во многих случаях объясняются более простыми причинами, за которые ответственны межмолекулярные взаимодействия универсального вандарваальсовского характера. Важней- [c.129]

Дисперсионные силы. Несмотря на симметричное распределение зарядов в иеполяриых молекулах электроны неполярной молекулы А в любой момент могут образовать такую конфипурацию, в результате которой молекула приобретает мгновенный дипольный момент. Этот дипольный момент поляризует другую неполярную молекулу В, что приводит к взаимному притяжению молекул А и В. В результате непрерывного возникновения кратковременных диполей и их согласованной ориентации действие дисперсионных сил постоянно возобновляется. Дисперсионное взаимодействие не зависит от температуры и проявляется при любой температуре и при взаимодействии не только неполярных, но и полярных молекул, т. е. является наиболее универсальным по сравнению с другими силами межмолекулярного взаимодействия. [c.71]

Сравнение теплот испарения таких жидкостей, как вода, спирты, карбоновые кислоты и т. п., с теплотами испарения углеводородов ряда метана (табл. 28) показывает, что в первых межмолекулярное взаимодействия значительно более сильное. Высокие теплоты испарения ( 40 к Дж/моль) не могут быть объяснены лишь ван-дер-ваальсовым взаимодействием, энергия которого на порядок меньше. При исследовании свойств таких жидкостей обнаруживается объединение их молекул в димеры, тримеры и более сложные ассоциаты. Карбоновые кислоты димеризованы и в парах. В этих так называемых ассоциированных жидкостях помимо универсального ван-дер-ваальсового взаимодействия между молекулами существует еще специфическое взаимодействие, называемое водородной связью (Н-связью). Особенность такого взаимодействия состоит в том, что атом водорода, входящий в состав одной молекулы (R,A—Н), образует вторую, обычно более слабую связь с атомом В другой молекулы (BR,) в результате чего обе молекулы объединяются в комплекс RjA—H...BR2 через так называемый водородный мостик —А—И...В—, в котором вторая связь изображается пунктиром (рис. 111). Обычно длина водородной связи jRhb> г. Примером комплекса с Н-связью может служить димер муравьиной кислоты [c.267]

Дисперсионная составляющая притяжения молекул универсальна и п рисут-ствует всегда. Наиболее отчетливо дисперсионное притяжение проявляется при взаимодействии Р1еполярных молекул и взаимодействии атомов благородных газов. Эти силы сравнимы по величине с силами полярных межмолекулярных взаимодействий. Суть возникновения дисперсионных сил заключается в следующем. При движении электронов в молекуле мгновенно возникает асимметрия распределения положительных и отрицательных зарядов. В результате [c.153]

Адгезия и когезия — понятия, определяющие частные случаи межмолекулярных взаимодействий на границе жидкость — твердое тело, жидкость — жидкость, твердое тело — твердое тело. При этом межмолекулярные взаимодействия имеют универсальную (ван-дер-ваальсовы силы) и специфическую (донорно-акцепторное взаимодействие) природу. [c.658]

Простейшим случаем межмолекулярных взаимодействий является универсальное неспецифическое дисперсионное притяжение, вызываемое флуктуациями электронной плотности во взаимодействующих системах. Поэтому дисперсионное взаимодействие увеличивается с ростом поляризуемости партнеров. Если в молекуле компонента или (и) в адсорбенте имеются ионы, жесткие диполи, квадруполи и т. д., неспецифическое взаимодействие может также включать комбинацию дисперсионного и электростатического индукционного или поляризационного притяжения. Дисперсионное притяжение имеет место в любом варианте хроматографии. Однако, его относительный вклад в общее взаимодействие может быть больше или меньше в зависимости от электростатического индукционного взаимодействия и вкладов других видов взаимодействия. В газовой и молекулярной жидкостной хроматографии в зависимости от сложности разделяемой смеси, а также подбора адсорбента и элюента можно использовать различные комбинации видов неспецифйческого и специфического взаимодействия, которые подробнее рассматриваются ниже. (Во всех случаях наряду [c.10]

В идеальном варианте таким путем удается найти количественную меру (эмпирический параметр) полярности растворителя, с помощью которой затем можно рассчитать абсолютные или относительные скорости или константы равновесия многих реакций, а также максимумы поглощения в различных растворителях. Поскольку такой эмпирический лараметр отражает суммарный эффект всех осуществляющихся в растворе межмолекулярных взаимодействий, то он описывает полярность растворителя точнее, чем любой конкретный физический параметр. При последующем применении эмпирических параметров полярности растворителя, однако, неявно допускается, что между растворителем и как стандартным, так и изучаемым веществом реализуются одни и те же типы взаимодействий. Очевидно, что это допущение может быть справедливым только тогда, когда речь идет о влиянии растворителей на сходные процессы. Следовательно, нельзя ожидать, что данная эмпирическая шкала растворителей, в основу которой положен конкретный эмпирический параметр и определенный стандартный процесс, будет универсальна и применима к любым реакциям и всем спектральным характеристикам. Всякое сравнение эффекта растворителя в изучаемом процессе с параметром полярности растворителя по сути дела напоминает сравнение со стандартным процессом. [c.488]

В группу В входят полярные молекулы, включающие фрагменты с неподеленными электронными парами или я-связями. Это, например, квадрупольные молекулы азота, ненасыщенные и ароматические углеводороды, а также молекулы с такими ди-польными функциональными группами, как, например, кислород в эфирах и кетонах или азот в третичных аминах и нитрилах. Полярные связи или функциональные группы должны быть расположены в периферических частях таких молекул, т. е. быть доступными периферическим полярным группам других взаимодействующих с ними молекул. Молекулы группы В способны проявлять наряду с универсальным неспецифическим также и более специфическое направленное межмолекулярное взаимодействие. Специфическое взаимодействие осуществляется, однако, только в том случае, если другой партнер, вступающий в межмолекулярное взаимодействие с молекулами группы В, имеет положительный заряд, локализованный на периферическом фрагменте малого радиуса (это может быть, например, в той или иной степени прбтонизи-рованный атом водорода в группах ОН кислотного типа или другой электроноакцепторный центр). Поэтому межмолекулярное взаимодействие молекул группы В с молекулами группы А остается неспецифическим межмолекулярное же взаимодействие молекул группы В между собой, помимо универсального неспецифического, может включать значительный вклад специфических взаимодействий, связанных с уже указанными особенностями распределения электронной плотности. Сюда относится, например, дииоль-диполь-ное притяжение молекул кетонов или нитрилов, [c.12]

В квантовой механике нахождение межмолекулярных потенциалов сводится к решению уравнения Шредингера при различных относительных положениях взаимодействующих молекул. Межмолекулярное взаимодействие, определяемое взаимодействием электронных оболочек молекул, условно можно представить в виде суммы следующих главных вкладов отталкива-тельного электростатического (кулоновского) индукционного (поляризационного) дисперсионного и вклада, обусловленного переносом заряда. Взаимодействия, которые связаны с заметным переносом заряда, относят к специфическим. Эти взаимодействия являются промежуточными между универсальными неспецифическими) межмолекулярными взаимодействиями и химической связью. На специфических взаимодействиях остановимся позднее. [c.117]

Благодаря большой распространенности, своеобразию физических и химических свойств вода занимает особое положение и играет важную роль в природе и жизни человека. Исследователи стремились выявить причины особых ее свойств, поэтому на протяжении многих лет она была объектом их пристального внимания. В последние годы особенно возрос интерес к изучению структуры, свойств и поведения воды. Это вызвано многими причинами, главная же заключается в том, что водя —универсальный растворитель, который в большинстве случаеч выступает как высокоактивное вещество, обладающее сильными донорно-акцепторными свойствами. Они обусловливают способность молекул воды образовывать водородные ссязи, в результате чего вода оказывается склонной к сильным межмолекулярным взаимодействиям. [c.5]

Основная составляющая Ван-дер-Ваальсовых сил в неполярных растворителях - дисперсионная. Дисперсионное взаимодействие -наиболее универсальный тип межмолекулярных взаимодействий, который проявляется вне зависи.мости от полярности молекул и потому преимущественно отражает растворяющие свойства растворителей. Электростатическая же составляющая (ориентационная + индукционная) Ван-дер-Ваальсовых сил предопределяет преимущественно избирательные свойства полярных растворителей. Следовательно, растворяющая и избирательная способности полярных растворителей будут обусловливаться соотношением электростатических и дисперсионных составляющих межмолекулярных взаимодействий. [c.265]

Выбор неподвижной фазы для решения конкретной задачи разделения представляется многовариантной задачей и в немалой степени определяется характером разделяемых соединений и сложностью анализируемой смеси. Универсального рецепта не существует, Причиной этого является не только недостаточная проработанность теории растворов, которая не может дать математического выражения всех взаимодействий, выражаемых коэффициентами активности, но и то, что практически всегда в смеси присутЬтвуют компоненты совершенно различной химической природы и расчеты удерживания при всей их трудности не дают четкой оценки возможностей каждой фазы разделить конкретную смесь. Межмолекулярные взаимодействия между растворенным веществом и неподвижной фазой слишком сложны, чтр не позволяет с достаточной точностью предсказывать удерживаемый-объем. Поэтому невозможно создать простую последовательность неподвижных фаз для оценки удерживания всех анализируемых веществ в конкретной смеси. [c.106]

В литературе опубликован.обширный м.атериал [54, 55] по другим подходам к проблеме идентификации. Эти подходы основаны на расчетных методах (индексы молекулярной связанности ц различных порядков, гомоморфный фактор), различного рода инкрементах индексов удерживания (температурные, метиленовые, фазовые, замещения), универсальных корреляционных зависимостях для дифференциальной молярной свободной энергии растворения. Многие из этих подходов представляют значительный интерес и являются мощным средством исследования межмолекулярных взаимодействий в хроматографических, системах, а в сочетании с ЭВМ позволяют осуществлять бесстан-дартную идентификацию самых сложных объектов. Однако в методическом плане для массового пользователя эти подходы остаются достаточно сложными, поэтому мы вынуждены отослать интересующегося читателя к специальной литературе. [c.222]

Итак, задача определения критических температур полимеров Тд, Тт и Та) сводится к простым арифметическим операциям сложения и умножения (при этом только нужно правильно подбирать ван-дер-ваальсовы объемы и инкременты, учитывающие дисперсионные и сильные межмолекулярные взаимодействия). Ввиду этого расчет критических температур можно реализовать на простом специализированном компьютере, в память которого можно заложить все константы взаимодействий и ван-дер-ваальсовы радиусы атомов, из которых могут быть построены полимеры. Затем, задаваясь химической формулой повторяющегося звена, концевыми группами и сшивающими агентами, можно рассчитать искомые температуры. Такой специализированный компьютер в сочетании с большими универсальными машинами может решать задачу поиска структур, удовлетворяющих заданным требованиям по Тд, Тт и Та- [c.100]

В К. с. нарушается термодинамич., устойчивость, и в-во распадается на фазы. При приближений к критич. точке все св-ва в-ва резко изменяются наблюдается ряд особенностей в поведении в-ва (критич. явления). К ним относятся, напр., сильное рассеяние света (критич. опалесценция), аномально большое поглощение звука. В критич. точке однокомпонентной сист. обращаются в бесконечность теплоемкости Ср и Си, коэффициенты изотермич. сжимаемости, термич. расширения, теплопроводности. Вблизи К. с. резко увеличивается время установления термодинамич. равновесия, практически полностью прекращается взаимная диффузия компонентов в р-рах. Соврем, статистич. теория критич. явлений обнаружила их глубокую аналогию с фазовыми переходами П рода и показала, что поведение в-ва вблизи критич. точки определяется в осн. универсальными статистич. св-вами аномально растущих флуктуаций плотности или состава и слабо зависит от хим. природы и деталей межмолекулярного взаимодействия. [c.288]

Это приближение впервые было использовано Хиллом [71], Уэстхаймером [72] и Бартоном [73] при решении конформационных задач. Для расчета энергии межмолекулярных взаимодействий в кристаллах графита оно применялось в исследованиях [74—76]. Китайгородский и Мирская [77, 78] на основе атом-атомных потенциалов разработали универсальный метод расчета энергии органических кристаллов, построенных из молекул с небольшими мультипольными моментами. Далее были предложены многочисленные и разнообразные уточнения расчетной схемы, которые шли преимущественно по двум направлениям 1) подбор оптимального вида и наилучших параметров потенциалов, 2) учет электростатической составляющей. [c.158]

Наряду со строением, важнейшим в проблеме жидкокристаллических растворов немезоморфньк веществ, является вопрос о межмолекулярном взаимодействии. Теория Майера—Заупе для нематических жидких кристаллов даже с учетом уточнений не может быть универсально применимой к жидкокристаллическим растворам. Это связано с большим разнообразием немезогенов, используемых в качестве растворенных веществ, и требует учета не только дисперсионного взаимодействия, но и других сил в зависимости от природы немезогена. [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология