Константа фракционирования

Величина Dq была названа А. П. Ратнером истинной константой фракционирования , поскольку, с одной стороны, она не зависит от состава жидкой фазы, а с другой стороны, связана с коэффициентом фракционирования D, определяемым экспериментально. [c.38]

Наблюдаемый в некоторых случаях параллелизм между отношениями растворимостей макро- и микрокомпонентов является скорее исключением, чем правилом. Отсюда следует, что действительное значение коэффициента пропорциональности / в уравнении (16-2) должно совпадать со значением константы фракционирования, физический смысл которой был выяснен нами ранее. Вводя коэффициент фракционирования, получим правильное выражение для первичной обменной адсорбции изоморфных ионов [c.106]

Влияние посторонних ионов. Влияние посторонних ионов на величину первичной обменной адсорбции не проявляется в явной форме в уравнении (18-2). Наличие в изучаемом растворе некоторых посторонних ионов может оказывать лишь косвенное влияние вследствие изменения двух величин — константы фракционирования D и растворимости вещества адсорбента т. [c.109]

Непостоянство констант фракционирования, полученных при одинаковых условиях распределения. Например, в случае распределения изотопов радия (ThX) и свинца (ThB) между кристаллами и растворами сульфатов калия и рубидия константа фракционирования изменяется от 15 до 30 и более. [c.118]

Из рис. 8-2 и 9-2 видно, что время установления равновесия не зависит от пути подхода к нему и не превышает 10 мин. Увеличение времени распределения до 5 час. не приводит к изменению значения константы фракционирования. [c.119]

Влияние многовалентных ионов на величину константы фракционирования [c.120]

В свое время В. Г. Хлопин высказал предположение, что для внутренне-адсорбционных систем должна наблюдаться обратная, по сравнению с аномально смешанными кристаллами, зависимость между величиной константы фракционирования и концентрацией распределяющегося вещества. Если в случае осаждения кристаллографически сходных солей иногда имеет место процесс внутренней адсорбции, то при определенной концентрации микрокомпонента все активные адсорбционные центры внутри кристаллической решетки будут заполнены при дальнейшем увеличении концентрации распределяющегося вещества константа фракционирования должна уменьшаться. Таким образом, изучение зависимости величины константы [c.120]

Зависимость константы фракционирования для ThB в системе Кг (Pb)S04—Н2О от общей концентрации ионов свинца в растворе [c.121]

Если продолжать увеличивать концентрацию распределяющегося вещества в изучаемой системе, то произойдет резкое увеличение константы фракционирования. [c.121]

Процесс внутренней адсорбции можно охарактеризовать константой фракционирования, которая для данной системы и данной концентрации распределяющегося вещества представляется вполне определенной и хорошо воспроизводимой величиной. Это обстоятельство внешне сближает процесс внутренней адсорбции с процессом образования смешанных кристаллов. [c.121]

Константа фракционирования для внутренне-адсорбционных систем в отличие от соосаждения, связанного с образованием аномально смешанных кристаллов, уменьшается с увеличением концентрации распределяющегося вещества. [c.122]

Внутренняя адсорбция характеризуется резко выраженной зависимостью константы фракционирования от присутствующих в системе многовалентных ионов того же знака, что и адсорбируемый элемент. Это указывает на то, что по своей природе процессы внутренней адсорбции имеют много общего с процессами вторичной обменной адсорбции. [c.122]

Если концентрация одного из участвующих в обмене веществ очень мала, то перенос значительной части его в другое вещество, при выделении последнего из реакционной смеси, не может привести к заметным отклонениям от стехиометрических соотношений поэтому обычные методы физико-химического анализа оказываются здесь непригодными. В этом случае прибегают к косвенным методам исследования к определению коэффициентов распределения выделенного соединения между двумя несмешивающимися растворителями, к определению констант фракционирования при процессах изоморфной сокристаллизации или к наблюдению за изменением удельной активности соединения при многократной перекристаллизации в присутствии удерживающих носителей (специфических и неспецифических). Совпадение найденных коэффициентов распределения и констант фракционирования с коэффициентами и константами заведомо чистого соединения, а также постоянство удельной активности соединения при многократной перекристаллизации и выделении из его растворов осадков неспецифических носителей указывают на чистоту выделенных химических форм. [c.206]

Величина Во — истинная константа фракционирования по А. П. Ратнеру. Она зависит, как и К, от температуры и, кроме того, от термодинамической активности микрокомпонента в твердом растворе. [c.50]

Константу фракционирования (D) можно связать с суммарным изменением энтропии (25) в процессе кристаллизации твердого раствора зависимостью [c.110]

Таким образом, ири кристаллизации из растворов соединений щелочных металлов с легко деформируемым (поляризующимся) комплексным анионом наблюдается значительное уменьшение величины 25, а следовательно, и величины константы фракционирования D, что свидетельствует об особых затруднениях (энергетических и стерических), возникающих при размещении примеси в кристаллической решетке макрокомпонента [2, 3]. [c.111]

Первичная обменная адсорбция была впервые изучена Ф. Панетом на примере адсорбции ThB на поверхности кристаллов PbS04. Поскольку первично адсорбированные ионы радиоактивного элемента входят в кристаллическую решетку адсорбента (ионного кристалла), термодинамическое равновесие определяется теми же значениями констант, которые применяются для процессов объемного распределения (имеется в виду константа фракционирования). [c.105]

Изменение константы фракционирования при добавлении ионов, имеющих знак заряда, одинаковый со знаком заряда захватываемого иона, особенно в случае присутствия в растворе многозарядных ионов того же знака. Например, введение миллиграммовых количеств соли висмута в системы K2(ThX)S04 —0,05М H2S04H К2 (ThB) SO4 — 0,05 М H2SO4 приводит к тому, что константы фракционирования изменяются соответственно от 24,4 до 1,7 и от 13,7 до 0,2. [c.118]

Более поздние исследования В. Г. Хлопина и М. С. Меркуловой [13] пролили новый свет на эти мало изученные явления. В частности, было показано, что точка зрения О. Хана в отношении непостоянства константы фракционирования не отвечает действительности. Установлено, что внутриадсорбционное соосаждение радия и свинца на кристаллических осадках сульфата и хромата калия, так же как и процессы захвата, связанные с образованием истинных смешанных кристаллов, могут быть охарактеризованы вполне определенными для данных условий значениями констант фракционирования. [c.119]

В этом случае распределение изотопов свинца и радия между твердой и жидкой фазами (кристаллами и растворами К2804, К2СГО4) подчиняется закону Хлопина в том смысле, что значение константы фракционирования не зависит от соотношения объемов твердой и жидкой фаз. [c.119]

Эти предположения В. Г. Хлопина нашли экспериментальное подтверждение в работах М. С. Меркуловой с сотрудниками [13], которые изучили зависимость константы фракционирования для систем К2(РЬ)504—Н2О, K2(Ra)S04—Н2О и К2(РЬ)Сг04 Н20 от концентрации распределяющегося радиоактивного элемента. Некоторые результаты [c.121]

Величины констант фракционирования обычно близки к единице и отличаются от нее в третьем десятичном знаке. Поэтому можно принять приближенно 1000 1п 1,00Х Х. Это приближение часто применяется в изотопной геотермометрии (см. ниже). Характеристики международных изотопных стандартов приведены в табл. 9.6. Эти стандарты представляют либо природные, либо гипотетические образцы, и их изотопный состав был принят по международному соглашению или по определению. Используемые в лабораториях стандарты определяются по отношению к международным стандартам. Например, ЗМОШ (см. табл. 9.6) был первоначально определен относительно стаидарт- [c.238]

Изотопная геотермометрия. Равновесная величина константы фракционирования а (уравнение (9.9)) зависит от температуры, но нечувствительна к изменениям давления, за исключением систем, включающих газовую фазу. Однако на фракционирование изотопов водорода сильно влияют вариации в соотношениях главных элементов минеральных фаз, особенно Mg, Al и Fe, и изотопы водорода невозможно использовать как гсо-термометр. В большинстве работ по изотопной геотермометрпи используется фракционирование изотопов кислорода и серы, и далее речь пойдет в основном о них. [c.238]

Рис. 9.3. Фракционироваппе изотопов кислорода между минералами и водой в зависимости от температуры. Константа фракционирования а определена по уравнению (9.9). Данные взяты в основном из работы [118].

КК- Сводка геохимически важных констант фракционирования стабильных изотопов. И. Фридман, Д. Р. О Нил, 1977 [118]. [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология