Соосаждение радия с BaS

Коэффициент кристаллизации при соосаждении радия из расплава с кальцием и свинцом больще, чем при соосаждении его с барием и стронцием (табл. 23-1). [c.66]

В радиохимии особое внимание уделяется тому, чтобы осадок носителя был изоморфен с аналогичным соединением микрокомпонента. Это означает, что носитель и микрокомпонент должны иметь идентичную кристаллическую структуру. В этом случае атомы микрокомпонента легко могут замещать атомы носителя в кристаллической решетке. Основываясь на этом явлении, можно легко подобрать осадок, который будет захватывать достаточно большие количества радиоактивного микрокомпонента. Нес.мотря на то что н.меется много примеров изоморфного соосаждения, в частности соосаждение радия бариевыми солями, значение явления изоморфизма в процессе радиохимического осаждения нередко преувеличивается. Очень часто в осадке носителя могут содержаться микроконцентрации, а в ряде случаев очень вы- [c.34]

Практически, однако, редко приходится измерять абс. активность образцов. Обычно сравнивают активности двух или нескольких препаратов или измеряют изменение активности препаратов во времени, или же наблюдают с помощью радиоактивных изотопов протекание какого-то процесса. При этом нет никакой необходимости производить измерение абс. активности. Примерами такого рода задач могут служить изучение распределения радиоактивного вещества между двумя фазами (при экстракции, соосаждении) радио- [c.226]

Было желательно исследовать соосаждение радия с кремневольфрамовой кислотой, так как бариевые соли гетерополикислот изоморфны со свободными кислотами. В контрольных опытах с индикатором Ка е наблюдалось менее 0,2% соосал(дения. Это подтвердилось при работе этим методом с облученным торием. Активности радия никогда не обнаруживались в конечной фракции франция, хотя 0,01 % легко могла бы быть обнаружена. [c.33]

При изоморфном соосаждении сульфаты бария и радия легко образуют смешанные кристаллы. Их ионные радиусы соответственно 1,4 А и 1,5 А. Кальций с ними не соосаждается, так как его ионный радиус [c.77]

Добывание радия основано на процессе соосаждения. Урановые руды обрабатывают серной кислотой и добавляют коллектор—соли бария. Радий соосаждается вместе с сульфатом бария и таким способом отделяется от урана. Сульфат бария переводят в карбонат, который растворяют в кислоте, после чего разделяют радий и барий методом дробной кристаллизации или каким-либо другим способом. [c.200]

В случае соосаждения, например, распределения радия между кристаллами и насыщенным раствором сульфата бария также применим закон действующих масс [c.185]

В своих первых работах по изучению соосаждения солей бария и радия В. Г. Хлопин и его ученики использовали для вычисления константы Км соотношение (10-1), которое может быть изображено в следующем виде [c.30]

Следует отметить, что образование аномальных смешанных кристаллов имеет место и при выделении твердой фазы из расплава, например в случае соосаждения фторида радия с фторидом лантана (табл, 26-1), [c.79]

Радиохимическое выделение актиния обычно состоит из двух стадий выделения актиния на носителях — солях редкоземельных элементов и отделения актиния от последних. Наибольшее количество примесей удаляется при соосаждении актиния с фторидом лантана. Этим способом отделяют актиний от его материнского вещества — протактиния. От тория актиний отделяют путем осаждения тория в виде тиосульфата или перекиси актиний при этом остается в растворе. От радия актиний отделяют осаждением аммиаком радий при этом также остается в растворе. Наилучшие результаты получаются при использовании для очистки актиния хроматографических и экстракционных методов. [c.495]

Соосаждение с изоморфным носителем. В качестве носителя можно применять элементы — химические аналоги выделяемого радиоактивного изотопа. Их используют для выделения радиоактивных изотопов элементов, которые не имеют стабильных изотопов, или в том случае, если необходимо последующее отделение радиоактивного изотопа без носителя. Впервые этот метод был использован в 1898 г. М. Кюри для выделения полония с висмутом и радия с барием. На принципе соосаждения с изоморфным носителем проводится концентрирование актиния, протактиния и радия, причем последний методом изоморфных носителей получают в промышленности. [c.211]

Выделяемый радиоактивный изотоп может быть как изотопом облученного элемента, т. е. образоваться по реакции (п,у), так и изотопом другого элемента в случае образования по реакциям (п,р), (га, а) и др. Таким путем из облученной дейтронами окиси магния извлекают радиоактивный натрий. Степень извлечения даже при продолжительной обработке материала мишени растворителем невелика, но метод прост по выполнению и в отдельных случаях имеет преимущество перед другими методами. Значительно больший выход дает видоизмененный метод выщелачивания, заключающийся в растворении материала мишени и осаждении егс реактивом, не образующим нерастворимого соединения с радио активным изотопом. В этом случае имеется опасность соосаждения радиоактивного элемента с осадком. Этот вариант метода пригоден и для некоторых случаев образования радиоактивного изотопа по реакции (га, у). [c.230]

Соосаждению уделяется много внимания в химии радиоактивных элементов, где это явление используют для выделения и исследования элементов. Этому вопросу посвящено большое количество работ акад. В. Г. Хлопииа и его школы В ряде случаев соосаждение радия обусловлено [c.63]

Разделение и концентрирование имеют много общего как в теоретическом аспекте, так и в технике исполнения. Методы дпя решения задач одни и те же, но в каждом конкретном случае возможны модификации, связанные с относительными количествами веществ, способом получения и измерения аналитического сигнала. Например, дпя разделения и концентрирования применяют методы экстракции, соосаждения, хроматографии и др. Хроматографию используют главным образом при разделении сложных смесей на составляющие, соосаждение — при концентрировании (например, изоморфное соосаждение радия с сульфатом бария). Можно рассмотреть классификацию методов на основе числа фаз, их агрегатного состояния и переноса вещества из одной фазы в другую. Предпочтительны методы, основанные на распределении вещества между двумя фазами такими, как жидкость— жидкость, жидкость— твердое тело, жидкость—газ и твердое тело—газ. При этом однородная система может цревращаться в двухфазную путем какой-либо вспомогательной операции (осаждение и соосаждение, кристаллизация, дистилляция, испарение и др.), либо введением вспомогательной фазы — жидкой, твердой, газообразной (таковы методы хроматографии, экстракции, сорбции). [c.210]

Более поздние исследования В. Г. Хлопина и М. С. Меркуловой [13] пролили новый свет на эти мало изученные явления. В частности, было показано, что точка зрения О. Хана в отношении непостоянства константы фракционирования не отвечает действительности. Установлено, что внутриадсорбционное соосаждение радия и свинца на кристаллических осадках сульфата и хромата калия, так же как и процессы захвата, связанные с образованием истинных смешанных кристаллов, могут быть охарактеризованы вполне определенными для данных условий значениями констант фракционирования. [c.119]

Из гидрата окиси железа, который содержал соосажденный радий и хранился во влажном воздухе, улетучивалось 98о/о радона [Е16, НЮ, Н14, НЗ]. Образцы с высокой эманирующей способностью приготовлялись путем добавления раствора соли радия и бария, содержащего в 100 раз больше хлорного железа, чем солей радия и бария, к большому избытку раствора аммиака и карбоната или сульфата аммония при комнатной температуре. Осадки хорошо промывались, фильтровались, сушились во влажном воздухе. Эманирующая способность этих образцов уменьшалась от —98 до —94°/о в течение 2 лет при хранении во влажном воздухе. При хранении в сухом воздухе из этих образцов улетучива- лось только —75% радона. [c.240]

Соосаждение микрокомнонентов с неизоморфными носителями, кристаллизующимися из расплавов, было начато Мельниковой и Клокман с изучения соосаждения радия с фторидом лантана в системах ЬаРд—КР и ЬаРз—КЬР [ ]. Более детальные исследования процесса соосаждения с неизоморфными носителями были продолжены Мякишевым и Клокман при изучении сокристаллизации радиоактивных изотопов церия и иттрия с фторидами щелочноземельных элементов [1 1 154] Крюковой с Коршуновым на примере соосаждения микроколичеств редкоземельных элементов прометия и неодима с вольфраматами щелочноземельных элементов [155-159 ] [c.378]

Соосаждению уделяется много внимания в химии радиоактивных элементов, где это явление используют для выделения и исследования элементов. Этому вопросу посвящено большое количество работ акад. В. Г. Хло-пина и его школы . В ряде случаев соосаждение радия обусловлено явлением изоморфизма. Так, например, азотнокислый стронций кристаллизуется в двух формах ниже ЗГ С устойчив гидрат 5г(Н0з)2 4Н20, а при температуре выше 31° С кристаллизуется безводный 8г(КОз)2, изоморфный с азотнокислым радием Ка(ЫОз)2- При кристаллизации из раствора, содержащего азотнокислый стронций и немного азотнокислого радия , наблюдается, следующее. Если кристаллизацию вести при температуре ниже ЗГ С, твердая фаза 5г(МОз)2 4Н2О не обнаруживает радиоактивности. Если же кристаллизацию азотнокислого стронция вести при температуре выше ЗГС, когда образуется безводный 5г(МОз)2, изоморфный с азотнокислым радием, то радий переходит в твердую фазу. [c.72]

Есаи О > 1, это значит, что ион переходит нз раствора в осадок, и образующиеся смешанные кристаллы оказываются богаче этим ионом, чем раствор. Обычно это наблюдается тогда, когда растворимость соосаждаемого вещества меньше, чем растворимость того соединения, с которым оно соосаждается. Так, в данном примере сульфат радия менее растворим, чем сульфат бария. В соответствии с этим О > и соосаждение приводит к обогащению осадка радием. [c.117]

В рассмотренном случае соосажденная примесь (Ra ) распределяется внутри образовавшихся смешанных кристаллов совершенно равномерно. Однако при других условиях осаждения это распределение может оказаться неравномерным. Например, если очень медленно выкристаллизовывать ВаСЬ-2Н20 путем испарения насыщенного раствора этой соли, содержащего примесь соли радия, то во время выделения кристаллов успевает установиться равновесие между ними и раствором. Поскольку же хлорид радия менее растворим, чем хлорид бария, по мере образования кристаллов раствор будет все более обедняться радием. Отсюда следует, что внутренние слои кристаллов, отложившиеся из более богатого радием раствора, должны будут содержать его больше, чем наружные слои, образовавшиеся позднее. Количественные закономерности оказываются здесь также иными, чем рассмотренные ранее. Именно, вместо уравнения (1) оправдывается на опыте логарифмическая формула [c.117]

Однако через два года после опытов Ферми, немецкие ученые Хан я Штрассман более детально изучили процесс соосаждения бария и предполагаемого радия. Оказалось, что радий соосаждается с добавляемым соединением бария в соотношении 1 1. Например, в смешанные кристаллы соли Ва и Ка из раствора уходило 10% предполагаемого изотопа Ка и 10% Ва (от общего их содержания в системе). В то же [c.25]

Более удобным методом, чем соосаждение с плохо растворимым Ва304 оказалась сокристаллизация КаСЬ с ВаСЬ перекристаллизацию проводить несложно, а обогащение головных фракций радием происходит так же, как в случае осаждения Ва304. [c.224]

Методы соосаждения и сокристаллизации сыграли важную роль и при открытии спонтанного распада урана. Хан и Штрассман обнаружили некий Ка (II) ( радий-два ) в продуктах радиоактивного распада урана, который соосаждался с ВаЗО . Оказалось, однако, что Ка (II) в отличие от Ка (I) не концентрируется в головных фракциях осадка Ва504 в разных фракциях наблюдались следующие соотношения 10% Ва+100/о Ка (II) 50% Ва+50% Ка (II), тогда как у Кюри приходилось на 6,49% ВаС12 26,557о КаСЬ на 12,95% ВаСЬ — 44,15% КаСЬ, на 32% ВаСЬ — 72% КаСЬ и т. д. [c.225]

Золото приходится определять в природных и промышленных Объектах самого разнообразного происхождения. Как правило, большие количества золота определяют гравиметрическим методом (см. главу 4), не утратившим для этих целей своего значения. Малые количества золота (10-4—10-10%) определяют современными физическими и физико-химическими методами, в частности радио-активационным, спектральным, полярографическим, флуоримет-рическим, фотометрическим и другими. В сочетании с методами отделения и концентрирования золота — экстракцией, хроматографией, соосаждением и другими — эти методы позволяют надежно определять золото с высокой чувствительностью. Физические и физико-химические методы определения золота описаны в главах 6—10, методы отделения и концентрирования золота приведены в главе 3. [c.196]

Выделение франция из облученных мишеней — проце весьма сложный. За очень короткое время его пуж извлечь из смеси, содержащей почти все элементы перк дической системы. Несколько методик выделения фра ция из облученного урана разработано советскими радЕ химиками А. К. Лаврухиной, А. А. Поздняковым С. С. Родиным, а из облученного тория — американсм радиохимиком Э. Хайдом. Выделение франция основа на соосаждении его с нерастворимыми солями (перхлор том или кремневольфраматом цезия) или со свобод кремневольфрамовой кислотой. Время выделения фра ция этими методами составляет 25—30 минут. [c.314]

Для качественной характеристики соосаждения радиоактивных элементов с кристаллическими осадками из разбавленных растворов используется правило В. Г. Хлопина (1924) Радиоэлемент или любой другой химический элемент, находящийся в следах (микро-компонент), переходит из раствора в твердую кристаллическую фазу лишь в том случае, если он может принимать участие в построении кристаллической решетки последней, т. е. если он с анионом твердой фазы образует соединения, кристаллизуюи иеся изоморфно или изодиморфно с соответствующим соединением микро-компонента . Например, из растворов сернокислого кальция радий не кристаллизуется совместно с гипсом, несмотря на то, что сернокислый радий плохо растворим. Это объясняется отсутствием изоморфизма сульфатов радия и кальция. Наоборот, если радиоактивный элемент образует с осадком смешанные кристаллы, то он будет соосаждаться и в том случае, если оба соединения хорошо растворимы. Ня этом свойстве основана фракционная кристаллизация хорошо растворимых солей (хлориды радия и бария, сульфаты америция и лантана). [c.142]

Эмпирическое правило соосаждения Фаянса — Панета оказалось в свое время очень полезным для обобщения многочисленных экспериментальных данных и расширения наших знаний относительно поведения микроколичеств радиоактивных элементов при процессах соосаждения. Однако с течением времени были установлены такие факты, которые находились в явном противоречии с этим правилом (например, отсутствие соосаждения изотопов свинца с осадками иодида ртути, изотопов радия—с осадками некоторых солей меди и других элементов ит, п.). [c.95]

Большая часть методов получения полония из препаратов радия основана на выделении RaD, который в дальнейшем выдерживается в течение некоторого времени для накопления полония. Разделение RaD и Ra может быть проведено анодным выделением RaD из азотнокислого раствора на платине, соосаждением RaD с uS, а также кристаллизацией бромида радия из концентрированного раствора бромистоводородной кислоты при этом RaD остается в растворе, так как РЬВгг не образует с RaBf2 смешанных кристаллов. [c.462]

Для того чтобы определить химическую природу этого нового элемента, М. Перей сделала попытку выяснить, в какой стадии очистки он отделяется от актиния. Очистка препаратов актиния состояла в следующем. Радиоактиний (изотоп тория) удалялся соосаждением с гидроокисью церия, а АсВ (изотоп свинца) — соосаждением с сульфидом свинца. Далее, лантан и актиний осаждались свободным от карбоната аммиаком в присутствии хлорида бария (удерживающего носителя изотопа радия — АсХ) при этом АсХ остается в растворе. [c.479]

Изменение поверхности осадка в процессе старения вызывает уменьшение его эманирующей способности. Например, свежеприготовленные гидроокиси железа, тория, содержащие Ra или RdTh, обладают очень большой эманирующей способностью, близкой к 100%, особенно если они получены осаждением при низкой температуре. С течением времени эти гидроокиси стареют и эманирующая способность их резко падает В определенных условиях хранения можно, однако, добиться того, что даже по истечении нескольких лет осадок гидроокиси железа сохранит развитую поверхность и высокую эманирующую способность. Так, при выдерживании во влажном воздухе гидроокиси железа, с которой соосажден сульфат радия, в течение приблизительно двух лет ее эманирующая способность изменилась с 98 до 94% [5]. [c.764]

Соосаждение и адсорбция могут использоваться не только для получения твердых веществ с заданным содержанием и раснределением примесей, но и для очистки солей от примесей и тем самым для получения чистых веществ. Эти процессы имеют также большое значение для отделения и концентрирования радиоактивных изотопов. Методом соосаждения были выделены и открыты Марией н Пьером Кюри полоний и радий, Ирен и Фредериком Жолио-Кюри — искусственные радиоактивные изотопы фосфора и кремния, Ганом и Штрассманом — продукты деления урана — радиоактивные изотопы лантана и бария, Сиборгом с сотр. — плутоний и ряд других трансурановых элементов. Таким образом, решающие открытия в области ядерной физики и радиохимии были сделаны с помощью методов соосаждения. [c.42]

Отделение актиния от радия можно осуществить экстракцией этиловым или изопропиловым спиртом из смеси твердых нитратов, так как нитрат радия нерастворим в этих спиртах, осаждением радия концентрированными соляной, бромистоводородной и азотной кислотами, осаждением радия в виде хромата в присутствии ацетата натрия, соосаждением с оксалатом лантана с последующим переосаждением, хроматографйчески на катионите с последующим элюированием радия 3 н. НС1 или 4 н. HNO3,. а актиния— 0,25 М раствором цитрата аммония при pH = 3 или 8 н. HNO3. Однако лучшим способом является экстракция актиния [c.347]

Перей провела очистку актиния от других радиоактивных элементов следующим путем. Сначала соосаждением с гидроокисью церия (IV) из раствора удалялись изотоп тория — RdA и изотоп таллия — АсС", затем с сульфидом свинца соосажда-лись изотопы свинца — АсВ, висмута — АсС и полония — АсА и АсС. Актиний выделялся из раствора с носителем — лантаном с помощью свободного от карбоната аммиака в виде гидроокиси в присутствии обратного носителя радия — хлористого бария. Нарастание активности очищенного препарата актиния вначале протекало в соответствии с законом накопления дочернего продукта с периодом полураспада около 20 мин. Раствор, из которого был удален актиний, обрабатывался карбонатом натрия, при этом с карбонатом бария из раствора удалялся изотоп радия— АсХ. От актинона освобождались кипячением раствора. Оставшийся раствор мог содержать лишь ионы щелочных металлов. Оказалось, что остаток после выпаривания имеет Р -ак-тивность с периодом полураспада, равным 21 мин. Далее Перей применила в качестве носителя цезий, который выделила из раствора в виде перхлората. Таким образом, Перей доказала образование из актиния нового элемента с порядковым номером 87 (АсК). [c.356]

В присутствии носителя радия — хлористого бария свободным от карбоната аммиаком осаждают гидроокись актиния. Осадок растворяют и переосаждают несколько раз для очистки актиния от АсХ. После накопления франция актиний осаждают аммиаком, а остающийся в растворе франций очищают от следов АсХ и АсС" соосаждением их с хроматами бария и лантана. Если Ас адсорбирован на колонке, наполненной целлюлозой с добавкой 2гОг, то франций по мере накопления элюируется фенолом, насыщенным 2 н. НС1. [c.360]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология