Ингибирование, влияние

Ацетил — СоА -Ь фосфата Ацетилфосфат -Ь СоА. (5.43) В табл. 13 приведены данные по влиянию СоА на начальную скорость реакции (5.43) при вариации концентраций обоих субстратов. Определить тип ингибирования коферментом по отношению к нуклеотидному (Ацетил — СоА) и неорганическому субстрату и вычислить соответствующие константы ингибирования. [c.92]

В работе [10] изучали влияние н-бутаиола на-кинетику реакций гидролиза сложных эфиров, катализируемых карбокси-пептидазой В. На основании зависимости скорости ферментативной реакции от начальной концентрации субстрата (табл. 11) предложить кинетическую схему реакции (приняв двухстадийный механизм действия фермента) и определить константу ингибирования н-бутанолом. [c.91]

Применение метода Диксона к анализу нетривиальных типов ингибирования. Как отмечалось выше, обработка данных по влиянию ингибиторов на кинетику ферментативных реакций может быть проведена в, координатах Лайнуивера-Берка (1/ц, 1/[8]о) или, согласно методу Диксона, в координатах l v, [I]). Метод Диксона обладает тем преимуществом, что он позволяет определять значение константы ингибирования непосредственно из кинетических данных, не прибегая к дополнительным построениям. С другой стороны, вид графика в координатах Диксона не позволяет отличить смешанный тип ингибирования от конкурентного или неконкурентного ингибирования, как это обычно можно сделать при построении в координатах Лайнуивера-Берка. Однако [c.82]

Большинство цепных реакций подвержено химическому ингибированию, причем заметное ингибирование следами примесей является прекрасным доказательством цепного характера реакции. Так, 0,01 мол.% кислорода может уменьшить квантовый выход реакции водорода с хлором в 1000 раз [8(4, 85]. Так как свободные радикалы легко гибнут на стенках сосуда, то их участие в реакции можно обнаружить, изучая влияние на скорость реакции изменения отношения поверхности реактора к его объему (например, при набивке стеклом) или добавок инертных газов (таких, как гелий). Изменение материала стенок реактора (вместо стеклянных—металлические) или покрытие их различными вещ ествами также может заметно менять скорость реакции [86]. Хотя эти эффекты и не всегда являются доказательством цепного механизма реакции (так как они свидетельствуют лишь о наличии гетерогенной реакции на стенках сосуда), но все же они указывают на большую вероятность цепной реакции. [c.103]

Во второй части книги, посвященной ферментам, рассматриваются как традиционные вопросы биокинетики (уравнение Миха-элиса — Ментен, различные виды ингибирования, влияние pH на скорость ферментативных реакций и т, д.), так и новые, не нашедшие пока отражения в учебной литературе (новые методы нахождения элементарных констант из данных стационарной кинетики, влияние диффузии на кинетику действия иммобилизованных ферментов, использование интегральных форм кинетических уравнений, кинетический анализ систем со взаимным истощением, анализ нетривиальных типов ингибирования, применение теории графов в ферментативной кинетике и др.). Требования систематизации курса способствовали созданию новых методов обработки кинетических данных ферментативных реакций, описываемых в главах 5—8, 10, 11. [c.4]

В качестве иллюстрации смешанных типов ингибирования и активации ферментативных реакций можно привес+и данные по влиянию добавок н-бутанола на скорость реакций гидролиза сложноэфирного (рис. 79, а = 0,27, Р = 0) и пептидного (рис. 80, а = 0,2, Р = 2,3) субстратов карбоксипептидазой В, а также так называемое антиконкурентное (Р == О,/С = со,а/Сг з) влияние эффектора на катализ ацетилхолинэстеразой (рис. 81). [c.224]

Теперь, когда мы знаем, как экспериментальные константы скорости выражаются через константы скорости индивидуальных реакций, можно дать гораздо более полную интерпретацию кинетического уравнения (22-38). Допустим, что имеется возможность произвольно изменять индивидуальные константы скорости, от к до k . Общая скорость образования НВг возрастает при увеличении констант /с,, f j и / j, т.е. при ускорении реакций (1)-(3). Первые две из этих реакций приводят к образованию НВг третья открывает путь к получению новых атомов Вг. Образование НВг замедляется при больщих значениях к и к , т.е. при ускорении реакций, ингибирующей развитие цепи и обрывающей цепь. Если к и k изменяются параллельно, на общую скорость реакции это не влияет Реакции (3) и (5) обратны друг другу-это инициирующая и ингибирующая стадии (стадии зарождения и обрыва цепи). Аналогично, если kj и к изменяются параллельно, реакция не испытывает их влияния. И это понятно, потому что реакции (2) и (4) подобны друг другу в том, что обе они поглощают атомы Н и образуют атомы Вг, но отличаются образованием молекул НВг в реакции (2) и их поглощением в реакции (4). Ингибирование реакции молекулами НВг объясняется их усиливающим влиянием Ка реЗ-КЦИЮ (4)i это ингибирование снижают молекулы Brj, усиливающие реакцию (2). [c.388]

При этом из зависимости скорости реакции от концентрации субстрата при различных концентрациях ингибитора можно было бы наблюдать кажущийся эффект неконкурентного ингибирования (влияние концентрации ингибитора на максимальную скорость при постоянном значении наблюдаемой константы Михаэлиса). В реакции ингибирования РОН-синтетазы индометацином такой кажущийся эффект неконкурентного ингибирования действительно имеет место. В раствор РОН-синтетазы вводили индометацин в различных концентрациях, смесь фермента с ингибитором инкубировали около часа для установления равновесия, замораживали равновесие понижением температуры до 4°С, после чего изучали зависимости скорости от концентрации арахидоновой кислоты, вводя в реакционную ячейку смесь фермента с ингибитором. Действительно, наблюдаемые закономерности формально эквивалентны случаю неконкурентного ингибирования. Однако смысл этой зависимости для системы индометацин — РОН-синтетаза совершенно отличен от смысла механизма классического неконкурентного ингибирования. В обсуждаемой системе ингибитор блокирует часть активных центров фермента, при этом, естественно, характеристики свободной формы фермента, такие, как наблюдаемая константа Михаэлиса, остаются без изменения. [c.11]

I—С(СНз)2СК, что указывает на отсутствие клеточного эффекта. Это указывает также на то, что реакция на 40% идет непосредственно путем перегруппировки. С другой стороны, в случае фотолиза эффективность ингибирования 12 была пропорциональна ехр [(12) ], как и следовало ожидать в случае наличия клеточного эффекта. Добавки 12 не влияли на скорость образования N2, так что 2 не оказывает влияния ни на первичный акт распада, ни на развитие цепей. [c.466]

Изучение поведения сополимеров рассматриваемого типа при нагревании показывает, что термоокислительная деструкция с отщеплением о-карборанильных боковых групп происходит при более низких температурах, чем в случае разрыва связей 81—О и 81—С в полимерной цепи [43]. Высказано предположение, что карборановые звенья ингибируют термическое разложение, но этот эффект имеет скорее всего стерический, а ие индуктивный характер. Однако другие исследователи приписывают ингибирование влиянию индуктивного эффекта о-карборанильной группы [96]. [c.201]

Сплавы на основе меди. Ингибированная морская латунь с содержанием приблизительно 70 Си — 30 2п с небольшими добавками мышьяка или сурьмы является в США стандартным материалом для конденсаторов, охлаждаемых морской или соленой водой, с трубными досками, изготовляемыми из прокатанной морской латуни (60 Си — 40 2п). В Великобритании и в европейских странах чаще используется латунь вследствие ее лучшего противодействия влиянию скорости потока. Латунь обладает коррозионной стойкостью в отношении конденсатов, содержащих СО2, в вакуумных конденсаторах паровых турбин и, как было показано выше, конденсатов с содержанием Н.23. Однако она подвержена воздействию растворов аммиака, и в случаях, когда конденсат или охлаждающая вода содержат аммиак, латунь обычно не используют. [c.316]

Общим моментом для формул (38), (41), (42) и (44) является входящая в них зависимость от стерического фактора реакции торможения и величины а. Эти параметры, относящиеся к реакции торможения, изменяются с температурой (коэффициент а может зависеть и от давления), что может дополнительно влиять на величину р. Стерический фактор реакции ингибирования с увеличением температуры уменьшается (см. гл. IV). Это может усиливать отрицательное воздействие температуры на коэффициент торможения в формуле (38) или ослаблять положительное влияние температуры на величину р в формуле (44). Вопрос о зависимости а от температуры более сложен. Казалось бы, что с возрастанием температуры должен увеличиваться распад, а, следовательно и концентрация тормозящих продуктов, но изменение температуры может по-разному влиять на соотношение тормозящих и других продуктов распада. Однако а может оставаться неизменной с изменением температуры. [c.116]

Влияние окиси азота на разложение этана являлось предметом многих исследований. Стэвли [81] нашел, что с увеличением концентрации окиси азота скорость разложения снижается до минимума, достигая величины 8% от неингибированной скорости. Изучая реакции, ингибированные окисью азота, Стэвли и Гиншельвуд установили, что средняя длина цепи значительно короче предполагавшейся на основе механизма свободных радикалов. Упомянутые авторы приходят к выводу, что в рассматриваемой реакции действуют оба механизма молекулярный и свободнорадикальный. Такой же вывод был сделан Стици и Шейном [85], которые нашли, что энергия активации полностью ингибированной реакции равна 77,3 ккал, в то время как у Стэвли последняя равна 74 ккал. Любое из этих значений превышает величину, принятую для неингибированной реакции — 69,8 ккал. Ингольд и другие [43] исследовали влияние окиси азота и пропилена на разложение этана. Пропилен действует аналогично окиси азота, хотя но является окисляющим агентом. Ингольд приходит к тому же выводу, что в рассматриваемой реакции действуют оба механизма. [c.83]

После накопления достаточных данных о влиянии ингибирования процесса коксообразования различными добавками на весь технологический процесс пиролиза и иа состояние материальной части печи будут составлены рекомендации по рациональному использованию этих добавок. [c.275]

Рис. 75. Влияние углеводородных радикалов В (СН з) на окисление белого масла, не ингибированного и ингибированного антиокислителями различных групп.

Таким образом, результаты испытания влияния радикалов В и ВОз на окисление ингибированного масла показали, что при воздействии алкильных радикалов замедлители 1-й и 3-й групп сохраняют свое тормозящее влияние, что подтверждает их способность взаимодействовать с этими радикалами в тот момент, когда они появляются, т. е. в стадии инициирования цепной реакции (с образованием неактивных радикалов, не способных продолжать цепь). Отсюда становится понятным, почему действие замедлителей 1-й группы ограничивается периодом инициирования реакции. Они не в состоянии останавливать процесс в стадии его развития, поскольку не реагируют пи с радикалами ВО з, ведущими цепь, ни с гидроперекисями [68], обусловливающими ее разветвление. [c.301]

В табл. 55 приведены данные о влиянии различных факторов на величины обобщенного показателя устойчивости глин в фугатах реальных ингибированных промывочных жидкостей. [c.99]

Реакции галогенов с СН4 схожи с реакциями галогенов с Н2 этого и следует ожидать, учитывая почти одинаковые энергии связи. Основные различия возникают в результате вторичных реакций продуктов с галогенами, что усложняет выражение для скорости реакцип. Особенно интересно довольно большое увеличение энтронии, связанное с реакцией Х + СН4-> ->СНз+НХ(см. табл. XIII.1), в противоположность аналогичной реакции с На- Для реакции СН3+Х2—>-СНзХ- -Х также существует соответственно небольшое изменение энтропии . Ингибирование этих реакций вследствие образования НХ оказывает существенное влияние . [c.302]

Влияние температуры и гидравлического давления на величину обобщенного показателя устойчивости бентонита в фугатах ингибированных промывочных жидкостей [c.100]

В ряде случаев технические свойства могут как бы не противоречить экологическим ингибирование образования отложений в двигателях и механизмах, позитивное влияние на автомобильный выхлоп и отсутствие дезактивации каталитических дожигателей, снижение расхода масла, совместимость масла с материалами уплотнений хорошие триботехнические свойства способствуют уменьшению трения и износа, обеспечивая экономию энергии и снижение расхода топлива, т.е. экономию природных ресурсов. [c.13]

Результаты изучения влияния данных соединений на С . приведены на рис.2. При ингибировании среды рассматриваемыми соединениями пологие участки кривых зависимости Сдс - Е находятся в катодной обласги потенциалов. Это возможно при преимущественном торможении катодной реакции. [c.181]

Образование окисных или солевых слоев влияет не только на анодное растворение металлов, но приводит и к ингибированию многих других электродных процессов. Так, при адсорбции кислорода на платине замедляется скорость ионизации молекулярного водорода в сернокислых растворах. Такое же влияние оказывает адсорбированный кислород и на электроокисление различных органических веществ (метанола, этанола, этилена и др.). На рис. 198 представлены тафелевские зависимости для анодного выделения кислорода на платиновом электроде из растворов хлорной кислоты. При достижении определенной плотности тока происходит резкий рост перенапряжения и выход о Т Г [c.373]

Гоббс и Гиншелт.вуд [34] исследовали влияние окиси азота па разложение метана. Они иашли, что эффективная длина цени равна 4,7 при 850° С и давлении метана 100 мм рт. ст. Максимальное ингибирование реакции наблюдалось при давлении N0 равном 3,2 мм рт. ст. Количественное влияние N0 еще не определено, что по-видимому, объясняется какой-то реакцией метана с окисью азота. Такой метод определения механизма свободных радикалов но дает сведений о природе образующихся радикалов. [c.72]

Как видно из рис. 7, зависимость 1 (1/чшд.) = /(1/7 ) во всех случаях выражается прямой линией. Вычисленное по величине тангенса угла наклона значение энергии активации составляет 41 ккал1моль. Таким образом, и в случае ингибирования влияние дополнительно вводимых в систему ПМЧ в виде парамагнитной [c.143]

Основными факторами, учитываемыми обычно [6] при разработке и исследовании ингибиторов, являются 1) строение и свойства органического соединения 2) характер его взаимодействия с металлической поверхностью 3) состав и специфика контакта коррозионной среды с защищаемым объектом. До настоящего времени не установлено однозначной зависимости между различ-ны.ми характеристиками этих факторов и защитной эффективностью ингибиторов коррозии вследствие чрезвычайной чувствительности ингибирующего действия к изменяющимся условиям эксперимента.. Теоретическими критериями создания ингабитороБ коррозии под напряжением, с нашей точки зрения, могут служить количественные и качественные показатели их адсорбируемости на металлической подложке и влияния на кинетику электродных реакций в совокупности с данными коррозионно-механических испытаний, проведенными в ингибированных коррозионных средах при действии на металл нафузок, по характеру и зчяч15ниям близких к реальным. [c.180]

Механизм действия противодымных бариевых присадок пока не y TaHOBjfeH. Дело в том, что изучение механизма действия этих присадок сопряжено с рядом экспериментальных трудностей необходимостью точного определения скорости распространения пламени, сложностью измерения температур образования диоксида углерода и т.д. Выяснено, [327], что применение бариевой присадки препятствует образованию сажевых конгломератов на пути следования сажи в системах выхлопных газов и приводит к уменьшению диаметра частиц сажи примерно в 3—4 раза поскольку малые частицы сажи легче сгорают, этим и объяснили влияние присадок на образование сажи. По мнению других авторов [326], механизм действия противодымных присадок, содержащих барий, состоит либо в ингибировании процессов образования частиц свободного углерода, либо в промотировании процессов сгорания этих частиц. Установлено, что в присутствии барийсодержащих присадок температура сгорания сажи (углерода) значительно снижается. Однако только этим нельзя объяснить противодымный эффект присадок, поскольку другие металлы (РЬ, Си и Сг) также снижают температуру сгорания углерода, но при этом иногда количество черного дыма не только не уменьшается, но, наоборот, дымность выхлопных газов дизельных двигателей увеличивается. [c.283]

Бузер и др. [328, 329] считают первой стадией ингибирования образование комплекса ингибитора с перекисным радикалом RO2 и последующее его расщепление. Особенно сильное замедляющее влияние на окисление оказывают фенол и НСООН уже при содер-н анпи их 0,002 мол. % реакция замедляется в 2 раза [327]. Хей II Уотерс [304] исследовали автоокисление изопропилбензола в присутствии ингибиторов — триалкилфенолов и установили, что в процессе реакций около 2% триалкилфенолов окисляются в производные 4-оксиарилалкилкетонов и 4,4-диоксидибензила. [c.297]

В процессе щелочного созревания латекса и вальцевания каучука происходит химическое связывание серы и тиурама с полимером в латексе или каучуком, при этом симбатно изменяются также пластичность и растворимость полихлоропрена [17]. Наряду с этим тиурам также способствует обрыву реакций полимеризации "И ингибированию окислительных процессов, хотя его влияние на эти процессы значительно менее эффективно, чем других ингибито ров, таких как ароматические вторичные амины и полифенолы. [c.373]

Данные о влиянии ингибирования коксообразования различными добавками на работоспособность пирозмеевиков, изготовленных из жаропрочных горячекатанных и центробежнолитых труб, рассмотрены в работе [37]. [c.166]

Рис. 21. Влияние антиокислителя на ингибирование расхода кислорода и образование осадка ири высокотемпературном окислении топлива Т-1 [88] (окисление при 150 °С в приборе ТСРТ-2, содержание присадок 0,05 /о)

Таким образом, на температуру застывания системы возможно оказывать наиболее полное целенаправленное влияние, если система первоначально находится в молекулярном состоянии. Ингибирование парафиноотложения в нефтяных системах можно проводить в любых условиях их существования, даже в турбулентном потоке, когда гидродинамически подвижными телами в виде обломков разрушенных структур являются достаточно крупные агрегативные комбинации. Как показывает накопленный феноменологический материал, подобные взаимодействия дисперсных частиц независимо от их агрегатного состояния возможно описать общими закономерностями в различных нефяных дисперсных системах. [c.241]

В присутствии поливинилсульфатов [70]. Введение полианиона в реакцию (3.11) приводит к ее ускорению примерно в 10 раз. Механизм ускорения заключается в том, что в результате сорбции катионов реагентов на полианионе происходит их сближение (концентрирование). На реакцию (3.11) оказывают каталитическое влияние также анионные мицеллы алкилсульфонатов, причем в мицеллярной системе наблюдаются те же явления (величина ускорения, ингибирование про-тивоионами), что и в полимерной [71]. [c.106]

Вредное экологическое влияние смолисто-асфальтеновых соединений на почву заключается не в химической токсичности, а в изменении водно-физических свойств почвы. Обычно смолисто-асфальтеновые компоненты сорбируются в верхнем, хумусовом горизонте. При этом уменьшаются поры в почве. Гидрофобнь е смолисто-асфальтеновые компоненты, обволакивая корни растений, резко ухудшают поступление к ним влаги, в результате чего растения быстро засыхают. Попадание смолистой нефти в почву приводит к нарушению ее структуры (склеивание почвенных частиц), нарушению почвенновоздушного режима, сильному закислению, ингибированию биохими- [c.72]

Следует отметить, что при изучении нефтяных дисперсных систем недостаточно рассмотрены вопросы взаимодействия фаз, процессы агрегирования и дезагрегирования, приводящие к прямым и обратным переходам от простых к сложным составам дисперсной фазы, оказывающим в конечном итоге решающее влияние на агрегативную и кинетическую устойчивость нефтяной дисперсной системы. Особенностью нового подхода к рассмотрению происходящих при этом явлений было определение принципиального различия между процессами депрессии температуры застывания и ингибирования парафиноотложения в нефтяных системах с точки зрения устойчивости системы к расслоению, под которой понимается, как уже указывалось, способность системы сохранять в объеме равномерное распределение во времени частиц дисперсной фазы. При рассмотрении процессов депрессии температуры застывания и ингибирования парафиноотложения в нефтяных дисперсных системах предполагалось, что депрессирование температуры застывания заключается в регулировании агрегативной устойчивости системы, а ингибирование парафиноотложения — в изменении склонности системы к расслоению,то есть кинетической устойчивости системы. [c.240]

Рис. 52 Влияние двух взаимозави-симы.х ингибиторов — борной и н-гексилборной кислот — на скорость реакции гидролиза амидного субстрата, катализируемого а-химотрипсином (а) — без добавления НзВОз, (б) — концентрация НзВОз равна 0,21 М. Пунктирная прямая соответствует альтернативному механизму взанмонезави-симого ингибирования