Ингибирование тип смешанный

Существуют ингибиторы смешанного действия, осуществляющие оба типа торможения — конкурентное и неконкурентное. В зависимости от структурных и физико-химических особенностей парализатора (и фермента) в разных условиях может осуществляться то один, то другой тип ингибирования. Смешанный тип может возникать и тогда, когда ингибитор соединяется не с исходным фермент-субстратным комплексом, а с какими-либо промежуточными продуктами, которые образуются позднее. [c.63]

Если а =7 1 и 1, то эффективная предельная скорость эфф и константа Михаэлиса определяются уравнениями (48) и (49). Процесс ингибирования фермента при этих условиях называется смешанным ингибированием. Смешанным ингибированием называется и процесс, в котором = О, а а > 1. В ходе такого процесса возникает неактивный комплекс EIS и, кроме того, ингибитор понижает сродство катализатора к субстрату. Для этого случая выражения (48) и (49) приобретают вид [c.519]

В зависимости от численных значений множителей а и (3 эффектор Э может выступать в роли либо ингибитора (I), либо активатора (А, промотора) ферментативной реакции. Полный кинетический анализ и сводная таблица возможных частных случаев ингибирования и активации фермента в рамках схемы (6.14) даны в работе [6]. Некоторые частные случаи имеют особое значение и широко применяются для описания кинетики ферментативных процессов. К их числу относится полное конкурентное ингибирование, полное неконкурентное ингибирование, бесконкурентное ингибирование, простая активация и некоторые типы смешанного ингибирования и активации. [c.219]

Смешанные типы ингибирования и активации (а =/= 1, 3 =/= 1). [c.224]

В качестве иллюстрации смешанных типов ингибирования и активации ферментативных реакций можно привес+и данные по влиянию добавок н-бутанола на скорость реакций гидролиза сложноэфирного (рис. 79, а = 0,27, Р = 0) и пептидного (рис. 80, а = 0,2, Р = 2,3) субстратов карбоксипептидазой В, а также так называемое антиконкурентное (Р == О,/С = со,а/Сг з) влияние эффектора на катализ ацетилхолинэстеразой (рис. 81). [c.224]

Смешанные типы ингибирования и активации а = , [c.82]

В случае смешанных типов ингибирования или активации графики в координатах Лайнуивера-Берка имеют вид пучка прямых, соответствующих различным концентрациям эффектора и пересекающихся в общей точке в правом верхнем, левом верхнем или левом нижнем квадранте (в зависимости от числовых значений а и р и соотношения между ними). Координаты точки пересечения во всех случаях являются следующими [4] [c.82]

Применение метода Диксона к анализу нетривиальных типов ингибирования. Как отмечалось выше, обработка данных по влиянию ингибиторов на кинетику ферментативных реакций может быть проведена в, координатах Лайнуивера-Берка (1/ц, 1/[8]о) или, согласно методу Диксона, в координатах l v, [I]). Метод Диксона обладает тем преимуществом, что он позволяет определять значение константы ингибирования непосредственно из кинетических данных, не прибегая к дополнительным построениям. С другой стороны, вид графика в координатах Диксона не позволяет отличить смешанный тип ингибирования от конкурентного или неконкурентного ингибирования, как это обычно можно сделать при построении в координатах Лайнуивера-Берка. Однако [c.82]

Рис. 42. Иллюстрация смешанного типа ингибирования к-бутанолом реакции гидролиза гиппурового эфира Ь-аргинина, катализируемого карбоксипептидазой В. Концентрации ингибитора (а)—0 (б)—0,05 М (в)— 0.15 М (г)—0,30 М

При этом остается неизменным катодный участок поляризационной кривой. При одновременном влиянии органического вещества на анодные и катодные процессы (ингибитор смешанного типа) эффект ингибирования оказывается наиболее сильным и ток саморастворения металла резко падает (рис. 198,а). Поэтому для защиты металлов от коррозии стараются найти именно такие вещества-ингибиторы или используют совместные добавки органических веществ разных типов. В зависимости от относительного торможения каждого из сопряжен- [c.388]

Однако на практике невозможно отличить зависимости, подобные приведенным на рис. 3, от тех, в которых имеет место ингибирование продуктами. Дело в том, что идеальные примеры конкурентного ингибирования продуктами встречаются достаточно редко и в реальных экспериментах часто осложнены дополнительным неконкурентным или смешанным ингибированием (см. [21]). В этих случаях также наблюдаются отклонения от линейности графиков в координатах интегрального уравнения скорости (хотя в целом сохраняется вид веера, как на рис. 3) с соответствующими нарушениями положения общей точки пересечения на [c.33]

Лучший метод - холодное ускоренное фосфатирование. При этом используют более концентрированные растворы (табл. 43). Пасты для холодного фосфатирования изготовляют путем смешения указанного выше раствора с тальком в отношении 1 1 по массе (паста должна иметь консистенцию сметаны). Холодное фосфатирование можно осуществить также трехкратным нанесением на поверхность стали раствора при помощи тампона или кисти. Расход раствора 0,3 л на 1 м поверхности. Даже погружение в 1 %-ный раствор фосфорной кислоты обеспечивает улучшение прилипаемости (адгезии), не говоря уже о холодном фосфатировании. При фосфатировании на поверхности металла образуется равномерный и тонкий слой фосфатов железа, цинка или марганца. Температура раствора - 293-298 К, продолжительность обработки - 30-40 мин. Указанные компоненты вводят в ванну последовательно при интенсивном перемешивании раствора. Фосфатирование труб холодными растворами можно проводить вне ванн обрызгиванием или в специальной камере струйным методом. Очистку труб химическим методом выполняют в следующей последовательности. Очищенные и обмытые от случайных загрязнений трубы помещают в ванну с кислотой, смешанной с ингибитором. Ванна сложена из кирпича на кислотоупорном цементе и оштукатурена таким же цементом. Ее заполняют раствором ингибированной кислоты настолько, чтобы погруженная труба полностью покрывалась раствором. Отработанный раствор через пробковый трап по водостоку сбрасывают в [c.107]

Мы рассмотрели лишь два крайних случая ингибирования. Зачастую приходится иметь дело с более сложными типами торможения (или, напротив, активации, когда модификатор ускоряет реакцию), например, со смешанным конкурентным и неконкурентным ингибированием и т. д. Эти процессы даже при стационарных условиях требуют решения более сложных уравнений. Математические методы стационарной кинетики сложных ферментативных реакций описаны в 7.6. [c.366]

Смешанное ингибирование описывается более сложными кинетическими схемами. При смешанном ингибировании изменяются и константа Михаэлиса, и максимальная скорость ферментативной реакции. [c.227]

Из-за относительно высокой растворимости карбонатов ион магния вводили в значительно более высокой концентрации (10 3 М), чем другие испытуемые вещества. Только прн указанной концентрации ион магния оказывал ощутимое влияние на процесс образования кальцита, которое можно измерить. Другой испытанный катион, а именно ион стронция, вообще не проявлял ингибирующего действия. Таким образом, при pH среды в условиях проводимых экспериментов катионные частицы слабо взаимодействуют с центрами кристаллизации на поверхности кальцита. Вероятно, ингибирование ионом магния происходит из-за подобия структур кристалла кальцита и смешанных карбонатов магния и кальция, благодаря чему увеличивается удельная адсорбция ионов магния на центрах кристаллизации кальцита и нейтрализуется действие заряда. Между кальцитом и смешанными карбонатами кальция и стронция такого структурного подобия нет. Особое значение имеет тот факт, что два природных органических компонента сточной воды, фосфатированный инозит и альбумин, не ингибируют кристаллизацию кальцита. При концентрации 10 мг/л эти полярные соединения адсорбируются на поверхности раздела раствор — кальцит. Благодаря их полярности, а также недостаточному взаимодействию их с центрами кристаллизации на поверхности кальцита они не оказывают влияния на процесс кристаллизации карбоната кальция. При этом же значении pH раствора и более высоком не наблюдается ингибирования кристаллизации кальцита в присутствии желатины (до 25 мг/л) (Редди, неопубликованные результаты). Вместе с тем желатин является эффективным ингибитором кристаллизации, например, дигидрата сульфата кальция. Можно предположить, что желатин, так же как фосфатированный инозит и альбумин, не проявляет специфического взаимодействия с центрами кристаллизации кальцита. [c.37]

Фиг. 12. Неконкурентное и смешанное ингибирование, /—чисто неконкурентное ингибирование Л1 —смешанное ингибирование.

Смешанный режим испытаний. Резкие изменения параметров ингибированного окисления при температуре плавления полимера делают невозможным экстраполяцию через эту температуру. Более надежными в этом случае оказываются смешанные испытания, при которых образец часть времени окисляется в реальных условиях эксплуатации и лишь частично — в условиях ускоренных испытаний. Было предложено два варианта этого метода [390, 391 ]. Первый основан на формуле, связывающей периоды индукции окисления в условиях эксплуатации и в условиях ускоренных испытаний Тг и времена фактического старения в этих условиях tl и 2 [392] [c.213]

Поведение различных смешанных полиамидов при термостарении и ингибирование этого процесса с помощью стабилизаторов описано в работе [167]. [c.396]

Если при полимеризации в жидкой фазе на начальных стадиях линейный обрыв реализуется лишь при сильном ингибировании процесса или при очень низких скоростях инициирования, то при полимеризации на поверхности твердых тел такой характер обрыва является типичным и имеет место и при весьма высоких скоростях инициирования. Достаточно часто встречаются также системы со смешанным механизмом обрыва цепей на поверхности. [c.95]

Грунтовка наносится на хорошо очищенную от ржавчины поверхность. Очистка производится специальными трубоочистительными машинами, а иногда вручную. Применяются стационарные машины для очистки труб в трубоизоляционной мастерской и передвижные — для очистки трубопровода на трассе. При помощи машин производится механическая очистка скребками, щетками или шарошками. Кроме того, в стационарных условиях применяется химическая очистка труб от ржавчины способом погружения в ванну с 20%-ным раствором соляной кислоты, смешанной с 0,8% ингибитора ПБ. Ржавчина растворяется в кислоте. Металл трубы предохраняется от растворения защитной пленкой ингибитора, который, находясь в растворе в коллоидном состоянии, впитывается поверхностью чистого металла. После травления в ингибированной соляной кислоте трубы промывают водой, обрабатывают водным раствором едкого натрия (2%) и двухромового калия (1%) и сушат. [c.243]

Графические способы нахождения констант для процессов со смешанным ингибированием приведены на рис. 109 в (I, II, III, IV). [c.519]

Отличие смешанного ингибирования от неконкурентного заключается только в изменении сродства к одному из компонентов, т. е. все отличие заключается в числовом значении а. При неконкурентном ингибировании, как мы видели, а = 1, а при смешанном аф I. [c.519]

Соли смешанных нефтяных сульфокислот имеют широкое нро-1лышленное применение. Они используются в качестве ингибиторов коррозии [216, 218] (по вопросу абсорбции сульфонатов на металлических поверхностях для ингибирования коррозии см. [219]), мягчителей кожи [220] и флотореагентов [221]. Применяются они также вместо сульфированного касторового масла в текстильной промышленности. Свинцовые соли применяются в качестве присадки к консистентный смазкам, новышаюш,ей стабильность смазки, работаюпцей в условиях высоких давлений между труш,имися поверхностями алкиловые эфиры используются в качестве алкилирующих агентов. Наиболее важной областью применения нефтяных сульфокислот является, однако, применение их щ елочно-земельных солей в качестве моюш,их присадок к моторным маслам, а солей ш елочных металлов — в качестве моющих средств в водных средах. Обзоры моющих средств, полученных на базе нефтяных сульфокислот, см. [222—227]. [c.575]

Рис. 79. Смешанный тип ингибирования -бутанолом гидролиза гип-пурового эфира /.-аргинина, катализируемого карбоксипептидазой В [7], если концентрация ингибитора, М

Нек-рые А. обладают смешанным действием. Так, бисам-мониевые соед. ф-лы IV (и = 3-5)-реактиваторы ингибированных холинэстераз и, кроме того, обладают противосу- [c.176]

Существуют ингибиторы и смешанного действия, что зависит от структурных особенностей ингибитора и фермента. Смешанный тип ингибирования может возникать и в случае, когда ингибитор соединяется не с исходным фе рмент-субстратньтм комплексом, а с какими-нибудь промежуточными продуктами, образующимися в процессе реакции. Известны виды торможения, когда ингибитор блокирует не фермент, субстрат или кофермент. Это наблюдается при концентрации ингибитора, близкой к концентрации субстрата или кофактора. [c.166]

Продукт реакции — глюкоза — ингибирует /3-глюкозидазу Г, = 0,5-16,4 мМ) [8-10, 12-14]. Отмечается также ингибирование бстратом — целлобиозой (/sT, = 10-41 мМ) [1, 12-14]. Сообща-ся о различных типах ингибирования глюкозой конкурентном 10], неконкурентном [1] и смешанном [8, 9, 12-14]. В работе [8] жазано, что а- и / -аномеры глюкозы ингибируют / -глюкозидазу i T.reesei в различной степени, причем более заметно выраже-I ингибирующее действие а-глюкозы. На основе механизма 1ешанного ингибирования Гонг и Тсао [12] описали кинетику [дролиза целлобиозы до 90%-ной степени конверсии субстрата )И варьировании его начальной концентрации от 5 до 40 мМ. [c.159]

Ингибиторы ферментативных каталитических реакций часта подразделяют на обратимо и необратимо действующие. Эта классификация основана на легкости отделения ингибитора от фермента при помощи физического метода типа диализа. Так, например, эзерин описан как обратимый ингибитор, в то время как фюсфор-содержащие соединения подобно диизопропилфосфофториду (ВРР) принадлежат к необратимым ингибиторам холинэстеразы. Однако, поскольку рассматриваются механизмы ингибирования, эта классификация только вносит неопределенность, так как из нее вытекает, что обратимые и необратимые ингибиторы действуют различным образом в действительности оба типа ингибиторов действуют, соединяясь с ферментом с образованием неактивных комплексов, обладающих весьма различными константами диссоциации . Необратимые ингибиторы образуют комплексы с очень малыми константами диссоциации и поэтому удаляются из комплекса путем диализа только очень медленно, тогда как обратимые ингибиторы образуют комплексы с высокими константами диссоциации и поэтому на всех стадиях удаления присутствует избыток несвязанного ингибитора, поддающегося диализу. Однако более полезным оказывается подразделение ингибиторов на конкурентные и неконкурентные (хотя многие ингибиторы обнаруживают смешанное поведение), так как эти ингибиторы действуют различными путями и кинетические уравнения для них разные. При конкурентном торможении ингибитор соединяется с тем же самым [c.121]

Экспериментальные условия, принятые в этом исследовании, были аналогичны условиям обработки сточной воды, при которой может протекать реакция фосфатного замещения. Ликиа и Стамм [53] установили, что фаза фосфата кальция может дать центр кристаллизации на субстрате карбоната кальция. Как следует из материала, обсужденного ранее, такая фаза образуется при гораздо более высоких степенях пересыщения растворов фосфата кальция, чем те, которые использованы в данном исследовании. Действительно, Фергюсон и Мак Карти [7] показали, что заметное ингибирование роста кристаллов карбоната кальция могло сопровождаться образованием фазы фосфата кальция в растворе, сильно пересыщенном относительно как карбоната, так и фосфата кальция. В ходе самопроизволь-иого осаждения карбоната кальция из сильно пересыщенных растворов сложного состава [54, 56] ингибирование образования кальцита может наступить после того, как в растворе образовались стабильные центры кристаллизации. Например, тот факт, что ион магния не влияет на скорость роста кристаллов арагонита [56], позволяет сделать заключение, что кристаллическое строение самопроизвольно осаждающегося карбоната кальция может быть отрегулировано скоростью роста кристалла, установившейся после образования центров кристаллизации. Одкако в наших экспериментах по росту затравочного кристалла магнийсодержащая фаза на поверхности затравочных кристаллов кальцита не образовывалась даже тогда, когда ион магния мог заместить ион кальция в решетке кальцита с незначительным кристаллографическим искажением. Растворы, содержащие высокие концентрации иона магния, были пересыщенными по отношению к термодинамически устойчивому смешанному карбонату (доломиту), но даже в этих растворах концентрация иона магния оставалась практически неизменной в течение всей реакции кристаллизации. Такое наблюдение подтверждает механизм ингибирования, в основе которого лежит поверхностная адсорбция, что иллюстрируется изотермой адсорбции Ленгмюра. Это также согласуется с данными Берке-ра [56], который обнаружил включение ионов магния в растущие затравочные кристаллы кальцита только после длительного периода кристаллизации (10—50 ч) из сильно пересыщенных растворов (например, 0,50 М Na2 Oз-f 0,50 М СаСЬ). [c.44]

Рис. 109. Графическое определение Кз> К[ и эффективных параметров эфф и йэфф ферментативной реакции в присутствии ингибиторов а—конкурентное ингибирование б —неконкурентное ингибирование в —смешанное ингибирование. Стрелкой показано направление увеличения концентрации ингибитора,

Справочник химика 21

Химия и химическая технология