Диссоциация электронным ударом

Квазиравновесная теория масс-спектров позволяет вычислить распределение интенсивностей в масс-спектре парафиновых углеводородов, содержащих не более пяти углеродных атомов. При исследовании больших молекул наблюдалось несоответствие между теорией и экспериментом, особенно в области низких энергий ионизирующих электронов, когда большая часть осколков образуется при прямой диссоциации электронным ударом. [c.31]

Подробное обсуждение процессов, происходящих в газовой фазе, дано в ряде монографий и обзорных статей, посвященных ионизации и диссоциации электронным ударом [19—21], элементарным реакциям с участием возбужденных электронных состояний [23], отрицательным ионам [24], рекомбинации ионов [25]. Элементарные процессы в газообразном кислороде обсуждены в работах [26—28]. Механизм ряда простых реакций, происходящих при действии ионизирующего излучения преимущественно в газовой фазе, рассмотрен в обзоре С. Я. Пшежецкого и М. Т. Дмитриева [30]. [c.57]

Диссоциация электронным ударом при возбуждении оптиче- 8 [c.271]

Рис. 3.12. Полное и парциальные сечения диссоциации электронным ударом через электронно-возбужденные состояния

Рис. 3.13. Сечения диссоциации электронным ударом через электронные состояния

Рис. 3.14. Сечение диссоциации электронным ударом через электронно-возбужденные состояния молекулы 02(Х 2 , г = 0)

Рис. 3.17. Сечение диссоциации электронным ударом невозбужденной молекулы метана

Соударения с тяжелыми частицами в этом случае для расчета скорости диссоциации электронным ударом несущественны при любой степени ионизации. Это справедливо и для других молекул, низшие возбужденные состояния которых нестабильны (гидриды, галогены) [3],а также и для большинства многоатомных молекул, предиссоциация в спектрах которых настолько сильна, что возбужденные уровни в излучении не наблюдаются (см. стр. 145). [c.151]

Решения системы (3.64) во всех этих случаях не требуется, что значительно облегчает расчет скорости ступенчатой диссоциации электронным ударом. Иное положение наблюдается для двухатомных молекул, нижние возбужденные электронные состояния которых стабильны (N2, N0, О2 и т. д.). [c.151]

Рис. 7.5. Сечения диссоциации электронным ударом через электронно-возбужденные состояния молекул Hj г = 0) при р < 1 Тор (а), Nj v = 0) при р <

Если считать, что вся энергия колебательного возбуждения молекул СОг (7 кол 1400 К) может участвовать в преодолении барьера реакции, то Aq gg = 4-10-1 m - 1 и скорость реакций (9.38) составит менее 3% от скорости диссоциации электронным ударом [c.240]

Из данных Табл. 9.3 следует, что единственным процессом, способным конкурировать с диссоциацией электронным ударом, могут быть столкновения с метастабильными молекулами СО (а я) [c.240]

Образование горячих радикалов в разряде весьма вероятно, поскольку в результате диссоциации электронным ударом распад идет из возбужденных состояний молекулы или молекулярного иона КНз с энергией выше энергии диссоциации. Часть ее может пойти на увеличение кинетической энергии фрагментов. Образую-ш иеся горячие атомы водорода и радикалы КН, КНз, сталкиваясь с молекулами аммиака, могут привести к разложению их по реакциям (9.83) — (9.88). Однако каждый акт реакций приводит к гибели горячих радикалов. Поэтому ускорение разложения аммиака за счет реакций с горячими радикалами не может превышать трех раз (если предположить, что в первичном акте образуются два горячих радикала, каждый из которых разложит ещ е по одной молекуле). [c.262]

ИОНИЗАЦИЯ И ДИССОЦИАЦИЯ ЭЛЕКТРОННЫМ УДАРОМ. [c.8]

ДИССОЦИАЦИЯ ЭЛЕКТРОННЫМ УДАРОМ 321 [c.8]

ИОНИЗАЦИЯ И ДИССОЦИАЦИЯ ЭЛЕКТРОННЫМ УДАРОМ РЕКОМБИНАЦИЯ ПРИ СТОЛКНОВЕНИЯХ [c.309]

ДИССОЦИАЦИЯ ЭЛЕКТРОННЫМ УДАРОМ [c.321]

В процессе диссоциации электронным ударом по формуле e+XY -> Х+ +Y+e при столкновении с электроном молекула возбуждается и затем спонтанно диссоциирует. Распад многоатомных молекул может протекать по разным каналам, образуя разные продукты распада. Сечение и константа скорости этого процесса оцениваются сверху по формуле Бете (см.[69]), сводящейся к расчету сечения и константы скорости возбуждения молекулы при ее переходе в отталкивательное состояние (см.описание модели Е.2). Проведение такого расчета требует знания силы осциллятора для соответствующего оптического перехода (фотодиссоциации). При.мер максимальное значение сечения диссоциации [c.321]

Следует отметить еще один аспект применения эффузионных источников пучков атомов и молекул. Источники потоков атомарного водорода, получаемого либо термической диссоциацией, либо диссоциацией электронным ударом в разряде, могут быть использованы не только в качестве источника пучка, но и как газовая атомная мишень для рассеяния атомов, молекул или ионов в ячейке с хорошо определенными характеристиками, такими как плотность частиц, длина ячейки, темпе ратура и др. Такие устройства представляют собой источники пучков с рассеянием атомов на стенках для устранения направленного движения потока и максвеллизации атомарного газа. Не рассматривая подробно характеристики атомных мишеней, что представляет специальный вопрос, следует отметить только те особенности таких источников, которые могут быть использованы для получения пучков атомов водорода. [c.126]

Е 23. Stevenson D. P., Н i р р 1 е J. А. Ионизация и диссоциация электронным ударом нормальный пропилхлорид, третичный бутилхлорид, изобутилен, пропан и пропилеи. (Использование масс-спектрометра.) J. Ат. hem., So ., 64, 2766-2772 (1942). [c.652]

Е24. Stevenson D. P., Ионизация и диссоциация электронным ударом 1-бутан. [c.652]

Е. Т h о г b u г n R., Ионизация и диссоциация электронным ударом фтора, фтороводорода, хлора и хлороводорода. Ргос. Phys. So . (London), 73, 122 (1959). [c.708]

Все известные до сих пор масс-спектры индивидуальных веществ получены опытным путем. Достаточно строгий теоретический расчет распределения интенсивностей линий в масс-спектре удалось произвести только для простейшего случая — молекулы Н,. В последние годы школой Эйринга [41 была выдвинута полуколичествеиная теория масс-спектров сложных молекул, основанная на предположении, что в первый момент после удара электрона образуются всегда только молекулярные возбужденные, но еще не диссоциировавшие ионы, которые при достаточной энергии ионизирующих электронов равномерно распределены по энергиям возбуждения от Е = О цо Е = макз- Затем происходит распад, константа скорости которого вычисляется по формулам теории молекулярного распада. При подборе значений -Емякс и эмпирического множителя частоты, входящего в выражение константы скорости мопомолекулярного распада возбужденного иона, удалось получить удовлетворите.чьное совпадение с опытом для случая бутена и низших сложных эфиров нри этом, однако, было показано, что теория неверна для низких энергий ионизирующих электронов, когда большая часть осколков образуется при прямой диссоциации электронным ударом. Пока- [c.461]

На рис. 7.9 приведены результаты расчета зависимости коэффициентов скорости ступенчатого возбуждения и диссоциации (вдали от диссоциационного равновесия) молекул азота от температуры электронов при > 10 [137, 557] (Гкол = Те)- Скорость ступенчатой диссоциации молекул через возбужденные электронные состояния существенно превышает скорость прямой диссоциации электронным ударом из основного состояния и при Те > 1,5-10 К приближается к скорости ступенчатого возбуждения электронных уровней. Только в этой области можно использовать приближение мгновенной диссоциации вслед за возбуждением. При меньших температурах электронов скорость ступенчатого возбуждения существенно ограничивается обратным11 процессами девозбуждения молекул. [c.197]

Предварительные оценки скоростей всех энергетически bosmohi-ных реакций, приводящих к разложению молекул углекислого газа, и сравнение их со скоростью диссоциации электронным ударом (9.23) показали, что существенный вклад в условиях тлеющего разряда могут давать лишь реакции (9.23) — (9.26) (табл. 9.3). [c.238]

Точки — эксперимент [139, 300] (1), [613] (2), [203] (3) линии расчет диссоциации электронным ударом по сечению и ФР электронов по энергиям в СО [336] (4), СОг ( 5). в реальной смеси газов (а = 0,8 Э = 0,1) [348] (й), расчет эффективного коэффициента с учетом процесса (9.25) в СОг (7), расчет прямой диссоциации по сечению, аред-ложенному в работе [203], и ФР электронов [336] для чистого СО ( ) [c.246]

В общем случае уровневые и полные коэффициенты скорости диссоциации электронным ударом зависят от макроскопических и микроскопических параметров плазмы давления, температуры laaa и заселения вращательных уровней, состава газа, распределения по колебательным уровням и ФР электронов по энергиям (см. гл. VII, 2). [c.277]

При колебательном возбуждении молекул энергетический порог обычно совпадает с активационным барьером реакции и оказывается заметно ниже порога реакции через электронное возбуждение реагентов. Так, колебательное возбуждение водорода требует для диссоциации 4,4 эВ (энергия связи, в то же время его диссоциация электронным ударом через состояние 2 требует не менее 8,8 эВ. В случае Oj энергия связи О — СО составляет 5,5 эВ, а диссоциация электронным ударом через состояния 02 и 02 требует на акт около 8 э0. Отмеченный эффект наглядно виден далее на рис. 2.8, где нижние электронные термь СО2 изображены с учетом геометрической нелинейности возбужденных состояний. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология