Ступенчатая диссоциация молекул электронным ударом

СТУПЕНЧАТАЯ ДИССОЦИАЦИЯ МОЛЕКУЛ ЭЛЕКТРОННЫМ УДАРОМ 1. Диссоциация через основное электронное состояние [c.149]

При разложении окиси углерода в тлеющем разряде в чистом газе наблюдается образование углекислого газа и отложений на стенках — предположительно сажи [316, 638]. Без анализа других возможных процессов, кроме диссоциации путем ступенчатого возбуждения колебательных уровней, делается вывод о преобладании прямой диссоциации молекул электронным ударом (9.56) [638]. [c.270]

Ступенчатая диссоциация молекул, возбужденных электронным ударом 267 [c.4]

Рис. 7.9. Зависимость коэффициента скорости от температуры электронов для ступенчатого возбуждения электронных состояний ), диссоциации невозбужденных молекул электронным ударом (2), диссоциации путем ступенчатого возбуждения электронных состояний молекулы азота электронным ударом (3) [139]

При повышении степени ионизации плазмы возможно ступенчатое возбуждение электронных уровней молекул электронным ударом [137, 139]. Скорость его можно найти путем решения соответствующих балансных кинетических уравнений (см. гл. IV, 3). Ступенчатое возбуждение электронных уровней молекул в отличие от уровней атомов будет приводить не столько к ионизации, сколько к диссоциации молекул, если плазма далека от диссоциационного равновесия, т. е. если концентрация фрагментов — продуктов предиссоциации меньше равновесных, рассчитанных по уравнению Саха с Т = Те (см. гл. I, 1). Скорость ступенчатой ионизации молекул через электронные уровни при этом может оказаться на несколько порядков величины ниже равновесной, так как заселенности уровней, лежащих выше пределов предиссоциации, могут быть на три-пять порядков величины ниже равновесных. [c.197]

С повыщением давления газа основной вклад в распад молекул вносит процесс, идущий через ступенчатое возбуждение колебательных уровней основного электронного состояния посредством электронного удара. Наблюдающееся при этом значительное пере-заселение верхних колебательных уровней приводит также к существенному ускорению диссоциации, происходящей при соударениях высоковозбужденных молекул с тяжелыми частицами. [c.361]

В многочисленных работах по исследованию масс-спектров МОС как непереходных металлов [280—282], так и переходных металлов [283—285] молекулы МОС подвергались электронному удару и претерпевали превращения, приводящие к 1) ионизации до молекулярного иона, 2) ступенчатой диссоциации с одновременной ионизацией фрагментов молекулы и 3) образованию в конце концов ионов металлов в свободном состоянии. [c.152]

Ступенчатая диссоциация с возбуждением колебательных уровней основного электронного состояния молекул, возникающая в результате электронного удара [c.106]

Решения системы (3.64) во всех этих случаях не требуется, что значительно облегчает расчет скорости ступенчатой диссоциации электронным ударом. Иное положение наблюдается для двухатомных молекул, нижние возбужденные электронные состояния которых стабильны (N2, N0, О2 и т. д.). [c.151]

К диссоциации молекул в условиях тлеющего разряда может приводить возбуждение предиссоциирующих электронно-колебательных уровней при соударениях электронов с молекулами в основном электронном состоянии (см. гл. VII, 1), при соударениях метастабильных частиц (см. гл. V, 4), а также ступенчатое возбуждение колебательных уровней основного состояния, инициируемое электронным ударом (см. гл. VII, 1). [c.231]

Сравнение результатов расчета скорости разложения водорода электронным ударом с экспериментальными данными подтверждает этот механизм диссоциации [422]. Однако при расчетах были сделаны предположения о том, что ФР электронов по энергиям является максвелловской (см. гл. III, 3), а колебательное и электронное возбуждение водорода и ионы не учитывались. Исследования [271, 272] показали, что концентрации колебательно-возбужденных молекул в разряде могут быть весьма велики. В частности, в работах [404, 637] из сравнения измеренных скоростей диссоциации водорода с рассчитанными (по разным механизмам) был сделан вывод о том, что в ВЧ-разряде при р > 20 Тор основным процессом диссоциации водорода является ступенчатое возбуждение колебательных уровней основного состояния. Однако использованная методика измерения (каталитические зонды) не позволяет в принципе отделить тепловой эффект от рекомбинации атомов и дезактивации колебательно-возбужденных молекул водорода на его поверхности. Это ставит под сомнение как измеренные скорости диссоциации, так и сделанные выводы о механизме. В подтверждение этого вывода сами авторы позднее отказались от предложенного механизма, показав, что увеличение скорости связано с колебательным возбуждением молекул водорода в основном состоянии, но диссоциация происходит в результате однократных соударений молекул с электронами. [c.270]

Разработка таких нолуэмпирических методов расчета скоростей ряда важных процессов (возбуждения и диссоциации молекул электронным ударом [135, 136], диссоциативной электрон-ионной рекомбинации и ассоциативной ионизации [127], ударнорадиационной рекомбинации атомов и фрагментов молекул [126, 137], колебательной релаксации [77], термической диссоциации молекул [77, 121, 122], передачи энергии электронного возбуждения при столкновениях [77], ступенчатого возбуждения и ионизации атомов и ударно-радиационной ион-электронной рекомбинации при столкновениях с электронами [124] и с учетом столкновений тяжелых частиц [137], бимолекулярных [78, 81] и мономолекулярных химических реакций [77, 134] и т. д.) показала реальность такого подхода. [c.36]

На рис. 7.9 приведены результаты расчета зависимости коэффициентов скорости ступенчатого возбуждения и диссоциации (вдали от диссоциационного равновесия) молекул азота от температуры электронов при > 10 [137, 557] (Гкол = Те)- Скорость ступенчатой диссоциации молекул через возбужденные электронные состояния существенно превышает скорость прямой диссоциации электронным ударом из основного состояния и при Те > 1,5-10 К приближается к скорости ступенчатого возбуждения электронных уровней. Только в этой области можно использовать приближение мгновенной диссоциации вслед за возбуждением. При меньших температурах электронов скорость ступенчатого возбуждения существенно ограничивается обратным11 процессами девозбуждения молекул. [c.197]

Диссоциация молекул под действием электронного удара. Диссоциация молекул иод действием электронного удара может происходить в результате различных процессов электронного возбуждения, диссоциативной ионизации, диссоциативного прилипания [75—77]. Необходимо отметить, что нуждается в пересмотре и вывод о том, что диссоциация молекул путем непосредственного возбуждения колебательных уровней под действием электронного удара крайне неэффективна. Этот вывод был сделан на основании расчетов вероятности нерезоиансного возбуждения молекулы Нг электронным ударом [75]. Однако, как уже отмечалось вьште (стр. И), колебательное возбуждение большинства молекул происходит в результате резонансного процесса — образования промежуточного нестабильного отрицательного иона с последующим его распадом и образованием молекул с различным уровнем колебательного возбуждения. Такое возбуждение, конечно, должно сказываться на скорости диссоциации молекул в условиях, когда существенны процессы ступенчатого возбуждения и диссоциацни. Не исключена возможность диссоциации молекул путем резонансного колебательного возбуждения при однократных электронных ударах. [c.33]

Наиболее характерным для распада МОС под действием электронного удара является ступенчатая диссоциация на фрагменты молекулы МОС и на фрагменты лигандов. Обычно масс-спектры содержат различные ионы-осколки наряду с молекулярными ионами и свободными ионами металла. При электронном ударе молекула МОС ионизируется и может претерпевать следующие основные превращения 1) ступенчатую диссоциацию на фрагменты, содержащие металл с меньшим числом лигандов, и свободный лиганд [17] 2) ступенчатую диссоциацию лиганда в исходном МОС, приводящую к обра- [c.152]

С повышением давления основной вклад в диссоциацию молекул начинает давать процесс, идущий через ступенчатое возбуждение колебательных уровней основного электронного состояния электронными ударами. Наблюдающееся при этом перезаселение верхних колебательных уровней приводит также к значительному ускорению диссоциации при соударениях тяжелых частиц. [c.82]

В данной главе коротко изложены сведения о механизмах, сечениях и коэффициентах скоростей возбуждения различных степеней свободы молекул. Подчеркивается роль электронного удара в возбуждении. Затем рассмотрены процессы, приводящие к диссоциации и ионизации молекул под действием электронного удара, и произведено сравнение эффективности различных процессов в инициировании химических реакций. Приведены сведения о ступенчатой диссоциации и ионизации молекул и атомов. Обсуя -дены вопросы рекомбинации тяжелых частиц (ударно-радиационная ре- [c.113]

Значительно больший вклад может давать ступенчатое возбуждение колебательных уровней, инициированное электронным ударом (см. гл. IV, 2). Наблюдающееся при этом значительное перезаселение верхних колебательных уровней приводит к существенному ускорению диссоциации, происходящей при соударениях высоковозбужденных молекул с различными частицами. [c.187]

С повышением давления роль вторичных процессов увеличивается, а в диапазоне давлений от 1 до 10—100 Тор для разных газов существенный вклад начинает давать диссоциация путем ступенчатого возбуждения колебательных уровней основного состояния, инициированного электронным ударом. Для азота вклад этого процесса максимален и становится основным начиная с р > 1,5 Тор ЦЕШо) < 0,8-10 В-см ). Для водорода, окиси углерода, кислорода и углекислого газа он становится определяющим при больших давлениях, по-видимому, начиная с р = 10—20 Тор (Уе < 10 ). Повышение давления приводит, как правило, к увеличению температуры газа (при одинаковой степени ионизации), и процесс ступенчатой диссоциации переходит в термическую диссоциацию. Скорость ее в плазме и, в частности, в электрических разрядах при Т, > fr (например, в дугах [1391), как правило, существенно превышает скорости термической диссоциации, измеренные в ударных волнах. Это обусловлено ускорением колебательного возбуждения молекул за счет соударений с электронами (в электрических разрядах Укол = Ге > г) [139, 5531. [c.277]