Аналитическая химия, применение комплексов

За последние 20 лет появилось более тысячи публикаций, посвященных кислородсодержащим макроциклическим соединениям. Макроциклические полиэфиры вызвали всеобщий интерес исследователей благодаря способности образовывать координационные соединения с катионами металлов в кристаллическом виде и в растворе. Спектр действия этих лигандов настолько широк, что вопреки принятому мнению о необходимости соответствия жесткости координирующихся частиц они вступают в реакции комплексообразования с представителями самых различных групп металлов — щелочных, щелочноземельных, -переходных, лантаноидов, актиноидов Известны также комплексные соединения краун-эфиров с некоторыми нейтральными молекулами — водой, бромом, органическими растворителями и основаниями, однако в данной книге комплексы такого типа не рассмотрены. Все аспекты возможного практического применения макроциклических полиэфиров — в экстракции, межфазном катализе, аналитической химии, в биологии и медицине, безусловно, связаны с их комплексообразующей способностью. [c.147]

Важнейшая особенность хелатов — их повышенная устойчивость по сравнению с аналогично построенными нециклическими комплексами. Именно поэтому полидентатные лиганды и хелатные комплексы нашли широкое применение в аналитической химии. [c.142]

Наряду с ураном многие элементы, такие как Ре, А1, 2г Т1т В и другие, образуют комплексы с оксихинолином, поэтому определение урана возможно только при использовании соответствующих приемов отделения или маскировки мешающих элементов. В обзорах по применению 8-оксихинолина в аналитической химии [16, 256] приведены многочисленные методы по разделению элементов с помощью этого реагента. [c.127]

Применение триазолов в фотографии и аналитической химии связано с их способностью образовать производные металлов. Как бензотриазол, так и его 5-бромпроизводное могут применяться для количественного определения ионов серебра в присутствии ионов меди, никеля, висмута, таллия, свинца, кадмия, цинка, железа, кобальта и хлора [157, 158]. Изучены комплексы бензотриазола с кобальтом [1591 и палладием [160]. 1,2,3-Триазол образует также нерастворимую серебряную соль с азотнокислым серебром. [c.322]

Применение анионитов в аналитической химии. I. Сорбция хло-ридных комплексов некоторых металлов на анионообменной смоле OAL [1322]. [c.266]

В учебнике излагаются теоретические основы аналитической химии, качественный и количественный анализ, физико-химические и физические (инструментальные) методы анализа. Отражены новейшие достижения аналитической химии, а также вопросы применения количественного анализа и инструментальных методов в агропромышленном комплексе. [c.2]

В целях изучения равновесия, термодинамики и механизма аналитических водных реакций комплексообразования в Лаборатории аналитической химии редких элементов была разработана новая область применения электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Было установлено, что спектры ЭПР парамагнитных ионов в жидких и замороженных растворах зависят от природы лиганда, с которым связан парамагнитный ион. Главное преимущество метода ЭПР перед физико-химическими методами исследования реакций комплексообразования заключается в том, что спектры ЭПР комплексов данного парамагнитного иона с различным числом лигандов различаются. Поэтому можно прямо наблюдать в растворе разные комплексы парамагнитного иона и тем самым исследовать реакции ступенчатого комплексообразования, определять распределение комплексов в зависимости от концентрации лиганда, рассчитывать константы устойчивости. В результате таких исследований был достигнут существенный прогресс в развитии химии ионов в необычных состояниях окисления, особенно химии Мо(У), Сг(У), У(1У), Т1(1П), Ад(П), Еи(П), N (01), Со(П) и др. [c.5]

В областях синтеза новых перекисных соединений, применения методов меченых атомов и физико-химического анализа к изучению их свойств, исследования перекисных комплексов, каталитического разложения растворов перекиси водорода, советские ученые занимают передовые позиции. Однако недостаточно развиваются экспериментальные и теоретические работы по химической термодинамике перекисных соединений и процессов, протекающих с их участием. Имеется значительное отставание в области аналитической химии перекисных соединений и в рентгеноструктурных исследованиях. Область реакционной способности неорганических перекисных соединений глубоко не затронута ни советскими ни зарубежными учеными. Слабо развиваются исследования по кинетике. [c.9]

Некоторые внутрикомплексные соединения — дитизонат, тиона-лидат, диэтилдитиокарбаминат таллия, тиомочевинный комплекс [Т1(С8Ы2Н4)41НОз и т. п. — находят применение в аналитической химии [151]. Комплексы таллия (I) с ЭДТА по устойчивости превосходят комплексы с другими лигандами. Для таллия (I) в отличие от меди и серебра не характерно комплексообразование с аммиаком и органическими аминами. В этом отношении таллий ближе к щелочным металлам. [c.336]

Книга посвящена краун-соединениям — новым необычайно перспективным веществам с уникальными свойствами, находящим все более широкое практическое применение (в аналитической химии, в органическом анализе, в биоорганической химии, в качестве катализаторов и др.). Описаны методы синтеза макроциклов, их применение в различных областях. Приведены справочные данные по стоуктуре образующихся комплексов. [c.488]

Инцеди Я. Применение комплексов в аналитической химии. — М. Мир, 1979 [c.149]

Тжим образом, гликоколь в комплексном соединении одновременно играет роль кислотвого остатка и нейтрального лиганда. Такие лиганды часто образуют соединения неэлектролитного типа, которые малорастворимы или легко экстрагируются малополярными растворителями. Эти комплексы нашли широкое применение в аналитической химии. [c.383]

В аналитической химии и в химической промышленности широкое применение нашли комплексообразующие реагенты, имеющие более одного атома, способного присоединяться к центральному атому металла в комплексе. Такие комплексообразующие реагенты называются по-лидентатными лигандами или хелатными (клешневидными) реагентами (такое название они получили от греческого слова hele — клешня). [c.483]

ЭДТА (называемая также версеном) находит применение в аналитической химии и в химической промышленности. Во многих промышленных процессах, например при производстве красителей, мыла и моющих средств, даже очень малые концентрации ионов тяжелых металлов в воде препятствуют ходу реакции. ЭДТА и подобные ей реагенты (пассиваторы и хелатообразз ющие агенты) связывают ионы металла в комплексы, которые уже не оказывают вредного воздействия, присущего ионам соответствующих металлов. [c.484]

Нитрилотриуксусная кислота, иазываемая в технике трилон А , со многими металлами образует комплексные соли (отсюда название ком. плексони) и находит применение в аналитической химии и в технике для разделения металлов, так как многие соли такого типа растворимы органических растворителях и извлекаются ими из водных растворов. Трилон А находит широкое применение для устранения жесткости воды (связывание кальция в растворимый комплекс). [c.509]

Комплексы р.з.э. с р-дикетонами, к которым относится и тетрабензоилацетоноевропиат пиперидиния, находят применение в аналитической химии [1—3] и квантовой электронике [4]. По литературным данным, это соединение получают при взаимодействии спиртовых растворов хлорида европия, бензоилацетона и пиперидина, взятых в стехиометрическом соотношении [4, 5]. [c.123]

Комплексы р.з.э. с р-дикетонами, к числу которых принадлежит тетрадибензоилметаноевропиат пиперидиния, находят применение в аналитической химии [1—3] и квантовой электронике [4]. [c.125]

Комплексы кальция с иолиаминополиуксусными кислотами (комплексонами) имеют важное значение для аналитической химии кальция. На применении их основаны титриметрические методы определения кальция. [c.13]

Строение комплекса кадмия сдальзином (диаллилдитио-карбамидогидразином) представлено в Приложении 4 [323, 325]. Ассоциату иодида кадмия с 1,3-д и х и н о л и л-2-п р о п е н о м приписывают 8-членное кольцо [741]. Однако практического применения в аналитической химии кадмия подобные соединения, по-видимому, не имеют. Можно ожидать, что комплекс кадмия с тетрафенилпорфином (741) будет использован для его люминесцентного определения (по аналогии с люминесцентным определением Си и 2п в виде соединений с этиопорфирином [376, 377]). [c.33]

Инцеди Я, Применение комплексов в аналитической химии / Пер с англ, д, х, н, 0,М, Петрухина, к, х, н, Б,Я. Спивакова, М, Мир, 1979, 376 с, [c.706]

Особое положение занимают производные резорцина, которые могут образовывать два типа комплексов. В кислой среде оксигруппа в пара-положении к азогруппе не диссоциирована и образуются комплексы, получившие в литературе название протонированных (МКН). Контрастность изменения окраски при комплексообразовании очень высока, особенно у комплексов Со(11) и платиновых металлов (табл. 37) чувствительность реагентов близка к чувствительности азопроизводных фенола. В нейтральной среде оксигруппа в пара-положении начинает диссоциировать, что равносильно введению ауксохрома в молекулу реагента. Образуются комплексы, получившие в литературе название нормальных (МК), обладающие высокой интенсивностью окраски. Эти комплексы экстрагируются только полярными растворителями типа спиртов. Переход протонированных комплексов в нормальные обратим и очень быстр. Про-тонпрованные комплексы могут найти применение в аналитической химии, несмотря на малую интенсивность окраски. Их образуют ионы только некоторых металлов, и в кислой среде, где высока селективность взаимодействия этих ионов с гетероциклическими азосоединениями, комплексы экстрагируются неполярными растворителями. После селективной экстракции их можно реэкстра-гировать буферным раствором в виде нормальных комплексов, имеющих высокие молярные коэффициенты погашения. [c.88]

Влияние растворителя. Широкое применение органических реагентов в аналитической химии ставит проблему изучения влияния растворителей на кислотно-основные свойства лигандов и устойчивость комплексов. Если реагент присутствует в растворе в протонированной форме (протонирован гетероатом), его константа диссоциации возрастает при уменьшении диэлектрической проницаемости раствора, если же реагент присутствует в молекулярной или анионной форме, то его кислотные свойства уменьшаются при уменьшении диэлектрической проницаемости раствора. Эта закономерность справедлива для 2-ХАН-1 [691], ПАН-2 и ТАН-2 [211], ПАР и ТАР [216], ТАМР [688, 694, 706[, 2-(3,4-диоксифенилазо)-4-оксиметил-5-карбметокситиазола [374], 4-(2-тиазолилазо)пирокатехина [3751. [c.96]

В титриметрии неорганических и органических веществ наряду с реакциями кислотно-основного взаимодействия, окисления — восстановления, осаждения и др. больщое практическое применение находят и процессы комплексообразования. Однако далеко не все реакции, приводящие к образованию комплексов, устойчивых к сольволитической диссоциации, пригодны для использования в титриметрии. Специфика этих реакций позволяет выделить их в особый раздел аналитической химии, наиболее важный для определения неорганических ионов. Поэтому овладение областями практического применения и уяснение аналитических возможностей титриметрических методов, основанных на использовании реакций комплексообразования, становится возможным лищь после достаточно подробного рассмотрения необходимых теоретических и прикладных вопросов. [c.327]

Титан. В последние годы аналитической химии титана уделяется много внимания, что связано с возросшим значением соединений и сплавов на основе титана в технике. Находящий все большее аналитическое применение диантипирилметан описан как чувствительный реагент на титан в I—QN НС1 [125]. Используются также тройные комплексы диантипирилметан — титан — пирокатехиновый фиолетовый, роданиды или другие соединения, образующие с титаном анионные комплексы [122, 123]. Триоксифлуороны описаны как наиболее чувствительные реактивы на титан [30]. Находит применение также хромотроповая кислота и ее производные, в частности дихлорхромотроповая кислота [109], а также N-бензоилфенил-гидроксиламин [140]. [c.133]

Хелаты детально рассматриваются в гл. 14. Они особенно интересны, так как обычно гораздо более устойчивы, чем комплексы с соответствующими монодентатными лигандами. Широкое применение хелатов в аналитической химии обусловлено именно их повышенной устойчивостью, часто называемой хелатным эффектом (см. разд. 14.6). Примером могут служить комплек-сонометрические методы титрования, прежде всего с использованием ЭДТА. Хелатным эффектом определяется и природа лигандов, окружающих металл в биологических системах. [c.17]

При обсуждении природы и значения хелатного эффекта в современной литературе имеется иногда тенденция вообще поставить под сомнение само существование этого эффекта. Следует поэтому подчеркнуть, что хелатный эффект представляет собой экспериментально наблюдаемое явление и находит применение в областях, где широко используются хелатообразующие реагенты аналитическая химия, медицина и бионеоргани-ческая химия — вот далеко не все области применения этого эффекта. Кроме того, независимо от выбора стандартного состояния по мере разбавления раствора наблюдается большая стабилизация хелатов по сравнению с комплексами с монодентатными лигандами. И напротив, величина хелатного эффекта медленно уменьшается с увеличением концентрации раствора и становится практически незначимой для твердого состояния. Однако хелатный эффект действительно имеет место в газовой фазе последний анализ данных, полученных для газовой фазы, [c.271]

Инцеди Я. Применение комплексов в аналитической химии. Пер. с англ. — М. Мир, 1979. [c.308]

Некоторые из наиболее общих методов распознавания образов включают набор аналитических методик, относящихся к кластерному анализу. Целью кластерного анализа является разделение совокупности элементов данных на группы или кластеры [124]. Автор работы [125] формулирует задачу следующим образом. Если задана выборка из N объектов, каждый из которых описывается р переменными, то следует придумать схему классификации для группирования объектов по g классам и определить также число и характеристики классов. Ситуации подобного типа часто возникают в аналитической химии. Аналитики постоянно сталкиваются с проблемой анализа больших объемов данных, полученных, например, при помощи высокоавтоматизированного химического анализа. И пока все эти данные не будут классифицированы по более управляемым группам, каждая из которых будет рассматриваться как единое целое, провести обработку таких данных едва ли удастся. Однако в результате преобразования информации, полученной на основе полного набора N наблюдений, в информацию о g группах (где g<.N) задача может быть существенно упрощена, в результате чего будет получено более точное описание рассматриваемых результатов. Область применения кластерного анализа довольно обширна — это сжатие данных, построение моделей, проверка гипотез и т. д. Книги Эверитта [125] и Тайрона [126] могут служить полезным введением в данный предмет. В настоящее время имеются различные пакеты прикладных программ для компьютера, реализующие различные алгоритмы кластерного анализа. Наиболее известен комплекс программ СЬиЗТАЫ [127]. Эта система первоначально была разработана в 60-х годах в целях коллективного изучения различных методов кластерного анализа. В силу этого она стала использоваться в большом числе научных центров при решении проблем классификации. [c.395]

На протяжении всей книги )Мы уделяли значительное внимание различным аспектам обработки данных и их применению в аналитической химии. Потребность в доступе к вычислительным системам обусловлена в первую очередь постоянной необходимостью обрабатывать данные, запоминать их, а впоследствии отыскивать. Не менее важную роль грает также то обстоятельство, что компьютеры все чаще используются в качестве средств уп-равления как в лаборатории, так и на производстве. В гл. 4 были описаны различные типы вычислительных систем микрокомпьютеры, миникомпьютеры, больщие ЭВМ с центральным процессором и суперкомпьютеры. В основе последних лежит высокопараллельное соединение обрабатывающих элементов, приводящее к мультипроцессорным системахм и матричным процессорам. Новейшая тенденция в этой области— создание ультракомпьютеров [1], т. е. организация вычислительных комплексов, состоящих из тысяч взаимосвязанных элементов. Такие комплексные системы разрабатываются с использованием технологии СБИС (см. гл. 4). Создание комплексных вычислительных систем стимулируется тем, что на подобных машинах можно достичь большего быстродействия (благодаря параллелизму) и большей надежности (благодаря резервированию). Компьютеры, связанные в такие комплексы, обычно располагают недалеко друг от друга — часто в одном и том же помещении. Для описания организации вычислительных систем был введен термин многопроцессорная обработка (гл. 4). [c.466]

В Одессе аналитическая школа была основана А. С. Комаровским, много сделавшим для внедрения органических реагентов. Из научных учреждений прежде всего следует назвать одесские лаборатории Института общей и неорганической химии АН УССР. Сотрудниками еще до войны предложен ряд органических реагентов— дипикриламин, хромотроп 2В, вошедших в классический фонд органических реагентов. Многое сделано также в области аналитической химии редких элементов и веществ высокой чистоты. Разработаны методы расчета констант, характеризующих аналити-<1ески важные комплексы. Необходимо отметить работы по пламенной фотометрии и люминесцентному анализу (последний метод особенно в приложении к определению индивидуальных редкоземельных элементов). Для спектрального анализа представляют интерес работы по применению дистилляционного разделения при определении микроколичеств элементов. Аналитические исследования ведутся также в университете и других учреждениях Одессы. [c.206]

Развитие этой области аналитической химии шло по линии накопления новых фактов. Глубокого сравнения реактивов данной подгруппы не производилось. Поэтому применение, выбор и оценка реактивов в значительной степени случайны. Очень слабо изучены сравнительные спектрофотометрические характеристики. Между тем свободные реактивы представляют собой азокрасители и азометиновые красители, которые, как известно, интенсивно окрашены. Поэтому нередко полоса поглощения реактива сильно накладывается на полосу поглощения комплекса. В ряде случаев (например, эриохром сине-чер-ный и т. п.) спектры поглощения реактива и комплекса представляют собой почти симбатные кривые с небольшим сдвигом при комплексообразовании. Для визуального применения в качестве металлохромных индикаторов при титровании это обстоятельство не имеет большого значения. Глаз весьма чувствителен к оттенкам цвета, поэтому он хорошо отмечает изменение цвета индикатора. Однако в фотометрическом анализе всегда необходимо прибавлять более или менее значительный избыток реактива. Поэтому если реактив характеризуется малой величиной ДА. (Хмен— не)> а общее поглощение (или Бмакс) реактива и комплекса близки, встречаются серьезные затруднения. В области спектра, отвечающей Ямек (максимум спектра поглощения комплекса), слишком велико поглощение реактива, иначе говоря, слишком мало отношение емек епп (рис. 97). [c.297]

Используемые методы обычно основаны на разложении комплексных металлоорганических катализаторов и на количественном определении продуктов реакции или ненрореапгровавшего реагента [29]. Газо-хроматографические методы могут быть успешно использованы для решения указанных выше задач, так как применяемые в аналитических целях реагенты и образуюш,иеся продукты обычно летучи (водород, углеводороды, спирты, иодалкены и т. п.). Кроме того, возможно и непосредственное газо-хроматографическое определение некоторых летучих металлоорганических соединений и хлоридов металлов. Аналитические методы определения состава комплексных катализаторов описаны в работах [30, 31]. Следует отметить, что область применения газо-хроматографических методов в аналитической химии комплексных металлоорганических катализаторов может быть существенно расширена. В качестве примера использования газо-хроматографических методов для исследования некоторых вопросов комплексообразования и строения комплексов и кинетики полимеризации можно указать работы [32-35]. [c.92]

Возможность применения в аналитической химии ди-(о-бромфенил) -тиокарбазона, ди- (л-бромфенил) -тиокар-базона и ди-(л-бифенил)-тиокарбазона исследовал Такэи [60 2]. Он установил, что максимумы поглощения растворов ди- (о-бромфенил) -тиокарбазона и ди- ( -бифенил)-тиокарбазона, а также их комплексов с металлами смещены в коротковолновую область, а для ди-(п-бром-фенил)-тиокарбазона и его комплексов с металлами — в длинноволновую область. Реакционная способность [c.429]