Амидин спиртами

Так как иминоэфир, освобожденный аммиаком нз его солей, может реагировать с хлористым аммонием с образованием соли амидина, то вышеупомянутое направление реакции мы должны считать весьма вероятным, т. е. реакция сводится к присоединению аммиака к хлоргидрату иминоэфира, от которого уже в дальнейшем и происходит отщепление спирта [c.503]

В качестве нуклеофильных реагентов в реакциях присоединения нитрилов, протекающих при участии кислот, используются вода, спирты, фенолы, карбоновые кислоты, амины, амидины и другие азотсодержащие основания, меркаптаны и др. При этом в результате присоединения к нитрильному атому углерода образуются новые связи С—О, С—Ы, С—5, С—С и др. (см. гл. 2—12) . [c.25]

Наиболее известными синтезами, основанными на взаимодействии нитрилов со спиртами, являются синтезы иминоэфиров — важных исходных продуктов для получения сложных эфиров и амидинов. [c.97]

Таким же образом нитрилы в среде соляная кислота + спирт образуют иминоэфир (б) и конденсируются с солями аммония, давая амидины (в) [c.273]

Катализатором присоединения спиртов к амидинам может служить мочевина [28, 29, 36—38, 512, 513, 515] взаимодействие с синильной кислотой катализируется цианидом калия [31—34]. Ввиду того, что промежуточные продукты присоединения в большинстве своем малостабильны, их фторируют при минусовых температурах [31, 32, 34, 35]. [c.43]

Многочисленные реакции обмена, окисления — восстановления, аммонолиза, реакции неметаллов (фосфора, серы, иода) и металлов, растворимых в КНз, органических соединений (спиртов, карбоновых кислот, альдегидов и кетонов, алкилсульфокислот, алкил- и арилсульфоновых кислот, амидов и амидинов, гетероциклических азотсодержащих оснований) и др., протекающие в жид- [c.85]

Этому превращению способствуют кислоты [19, 23, 36, 54, 60, 245], основания [13, 54] и другие вещества, благоприятствующие сольволизу, например вода и спирты [54, 158, 242]. Поведение сложных эфиров оксимов в этой перегруппировке аналогично поведению оксимов. Аномальные продукты, образующиеся в условиях перегруппировки, как правило, аналогичны тем, которые образуются и из оксимов это амидины [13], феназины [60], [c.46]

В случае пространственно затрудненных гидразинов, таких как 2-нитрофенил- или 2,4-динитрофенилгидразин, выходы продуктов падают по ряду этилортоформиат, этилортоацетат, этилортобензоат, в то время как для 4-нитрофенилгидразина зависимость обратная. Синтез проводят кипячением компонентов с отгонкой спирта. Побочно образуются ди-[К-амино]-амидины. [c.136]

С точки зрения механизма реакции, циклизация аминосодержащих соединений не представляет ничего нового по сравнению с превращениями, рассмотренными в предыдущем разделе. При наличии в молекуле двух аминных функций циклизация обычно осуществляется за счет образования внутренних амидинов. Циклические системы с разноименными гетероатомами получаются, если в реакцию помимо аминной функции вовлекаются другие функциональные группы. Циклизацию осуществляют нагреванием компонентов с отгонкой или без отгонки спирта. [c.144]

А. легко гидролизуются водой до амидов. При взаимодействии их со спиртами или тиолами происходит обмен алкоксигрупп иа др. алкокси- или алкилтиогруппы соот-ветствеиио при реакции с первичными аминами образуются амидины, со вторичными аминами - новые А, напр. [c.223]

При работе с нитрилом, спиртом и хлористым водородом необходимо обратить внимание на то, что спирт легко и в значительной части этерифицируется до галоидоалкила, благодаря чему образуется вода, которая может помешать хорошему выходу хлоргидрата иминоэфира и вызывг ть переход нитрила в амид или эфир. В последнем сл чае вода будет влиять и на выход хлоргидрата амидина согласно вышесказанному. Поэтому, если можно подобрать условия таким образом, чтобы помешать этерификации спирта, то это будет наилучшим условием для образования иминоэфира. Эти условия различны в зависимости от рассматриваемого [c.540]

Детальная проверка механизма реакции показала, что конденсация ами дина со сложноэфирной группой должна сильно катализироваться щелочью а конденсации с цианогруппой должна благоприятствовать кислая среда Это было подтверждено экспериментально как приведенным примером [62] так и аналогичным синтезом с применением S-метилизотиомочевины [63] Следует также отметить, что щелочной катализ весьма важен для получения хороших выходов при конденсации амидина с малоновым эфиром. Циклизации по нитрильной группе в этих условиях может благоприятствовать предварительное превращение нитрила в соответствующий иминоэфир с помощью спирта и хлористого водорода 64]. [c.201]

Принято считать, что реакция циануксусных эфиров с амидинами является двухстадийной сначала происходит конденсация с выделением спирта и образованием соединений типа НЫ=С(Я)КНС0СН2СЫ, после чего в результате внутримолекулярного присоединения амидинной группы к нитрильной группе получается замещенный 4-амино-6-оксипиримидин [c.149]

Pinner реакция Пиниера (I. превращение иминоэфиров в амидины под действием аммиака 2. превращение иминоэфиров е ортоэфиры под действием спиртов 3. присоединение спиртов к нитрилам с образованием иминоэфиров) [c.429]

Нитрильные комплексы при взаимодействии с ароматическими аминами и спиртами образуют комплексы амидинов и иминоэфи-ров соответственно [c.624]

Гидролиз амида, образовавшегося in situ, с получением кислоты и амина можно осуществить, если применить в качестве катализатора 70%-ную серную кислоту [120]. Аналогично сольволиз сульфонатов оксимов с образованием иминоэфиров [13, 37, 158] и амидинов [13] можно осуществить ири применении в качестве растворителей соответственно спиртов, фенолов и.ли аминов в присутствии нодхо.лящего катализатора. [c.56]

В качестве оснований прежде всего применяют гидроксиды щелочных металлов в спиртах или в полярных апротонных растворителях, алкоголяты в соответствующих спиртах или диметилсульфоксиде, амиды щелочных металлов в инертном растворителе и третичные органические основания, такие, как пиридин, хинолин, диметиланилин, этилдициклогексиламин, а также амидины ДБН и ДБУ (Г.3.8). [c.331]

При гидролизе гидрохлоридов иминоэфиров нитрокарбоновых кислот образуются сложные эфиры [53 145, с. 28—31 146, 200], при обработке основаниями — свободные иминоэфиры [146, 158, 200, 267], при реакции со спиртами — ортоэфиры [146], при взаимодействии с аммиаком или аминами — амидины [115, 146, 261] нитрокарбоновых кислот при нагревании гидрохлоридов происходит перегруппировка Пиннера и образуются амиды нитрокарбоновых кислот [145, с. 28—31 146, 158, 200, 262]. Легкость, с которой протекает перегруппировка Пиннера, определяется в значительной степени строением радикала нитрокарбоновой кислоты в молекуле гидрохлорида иминоэфира. Так, гидрохлориды иминоэфиров нитроуксусной [77] или -хлор-3-нитропропионовой [262] кислот уже при комнатной температуре довольно быстро разлагаются с образованием соответствующих амидов и алкилхлоридов, а гидрохлориды иминоэфиров 4-нитрокарбоновых кислот [115, 146, 203, 262] или 2-нит-роизомасляной кислоты [53] достаточно устойчивы при комнатной температуре. Электроноакцепторные группировки (ЫОг, С1) в кислотной части гидрохлорида иминоэфира понижают его устойчивость И тем сильнее, чем они ближе к иминоэфирной группировке. [c.183]

Весьма небольшое число незаряженных оснований в водно1М растворе представляют собой сильные основания. К их числу относятся гуанидин и амидины, но количественного исследования их поведения в спиртах не проводилось. [c.61]

А ШДЫ, анилиды, амины К = 2,4 10 8 или слабее), амино-спирты К = 2,4 10"8 или слабее), пурины, протеины, лалтаипл, имины, азосоединения и азолы, нитрилы, циангидрины, оксимы, гидроксамовые кислоты, соли амидинов, изоцианаты, нитрозосоединения, нитросоединения, производные циановой кислоты, алкалоиды. [c.169]

Получение солей алкиламидинов. Раствор нитрила в изоами-ловом спирте насыщали газсобразныл хлористым водородом до привеса, соответствующего 1 молю НС1 на 1 моль нитрила. На ф другой день реакционную смесь обрабатывали 35 - -ным спиртовым раствором аммиака до слабощелочной реакции. Выделившийся небольшой осадок хлористого аммония отфильтровывали и фильтрат упаривали в вакууме. После удаления спирта оставалась хлористоводородная соль амидина. Выходы и свойства синтезированных амидинов приведены в табл. 4. [c.115]

Фосфорилирование амидинов (I), подобно реакциям амидов кислот трехвалентного фосфора со спиртами [4], диалкиламинами [5] и двуокисью углерода [6], катализируетзя хлоргидратами аминов, присутствующими в исходных амидах (II). Так, соединение (Пб), очищенное от хлоргидрата диэтиламина, не вза1[модействует с амидином (1а). [c.198]

АМИДИНЫ — нроизводпые органич. кислот общей ф-лы R (=NH)NR2 (1 — водород, алкил, арил) кристал.лич. в-ва, растворимые в спирте и эфире. А. наз. по соответствующей к-те, нанример Il3 (=Nn)NH2 — ацетамидин. А. — сильные одно-1 ислотные основания в свободном виде неустойчивы, используются обычно в виде хлоргидратов N-замещенные более устойчивы. Моно- и дизамещенные А., по-видимомУ, способны к таутомерным превращениям H (=N1V")NHH" ИС (=NR )NHR. А. получают из нитрилов (1), иминоэфиров (2), тиоамидов (3) [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология