Бор трехфтористый, как катализатор при присоединении спиртов

Окись пропилена, присоединяя спирты в присутствии кислых катализаторов, дает смеси, содержащие большие количества обоих изомеров [163, 164]. Присоединение спиртов в присутствии катализаторов основного характера приводит к индивидуальному веществу. Кислотным катализатором может быть как обыкновенная кислота, например серная кислота, так и некоторые другие электрофильные соединения, например трехфтористый бор. Направление течения реакции представлено формулой LH. При гидратации окиси пропилена реакция протекает преимущественно в направлении, указанном на формуле LHI. Такое течение реакции подтверждается получением d-npo-пиленгликоля из d-окиси пропилена, в то время как при гидратации в присутствии катализаторов основного характера образуется /-пропиленгликоль [201]. [c.30]

Присоединение двух молей дициклопентадиена к одному молю двухатомного спирта (были использованы все доступные спирты протекает в присутствии таких кислых катализаторов, как серная кислота, трехфтористый бор, ароматические сульфокислоты, треххлористый алюминий и т. д. [c.134]

Подобно присоединению элементов воды, к тройной связи можно присоединять и первичные спирты в присутствии таких катализаторов, как окись ртути, трехфтористый бор, трихлоруксусная кислота (нуклеофильный механизм) [c.566]

Впервые реакция присоединения органических кислот к олефинам была открыта Д. Коноваловым в 1888 г. [ЖРФХО, 20, 586 и 594 (1888)]. Опыты И. Кондакова положили начало проведению каталитического процесса взаимодействия олефинов с органическими кислотами. Применяя в качестве катализатора безводный хлористый цинк, Кондаков получил эфиры третичных спиртов с гораздо большим выходом, чем при отсутствии катализатора [ЖРФХО, 25, 439 (1893)1. Реакцию Кондакова подробно исследовал С. Завгородний, применив в качестве катализатора трехфтористый бор [Труды Воронежского Государственного Университета, 10, вып. 2 (1938)]. [c.187]

В случае многоатомных спиртов главным продуктом реакции в этих условиях будут циклические ацетали. Гомологи ацетилена точно так же дают кетали. Наиболее эффективными катализаторами этой реакции присоединения являются ртутные соли сильных кислот, в частности серной или сульфокислот, или сильно кислый раствор трехфтористого бора в среде реагирующего спирта. [c.199]

Присоединение спиртов и фенолов, катализируемое трехфто ристым бором. Спирты и фенолы в большинстве случаев (за исключением таких соединений, как пикриновая кислота) обладают недостаточно кислым характером для присоединения кэтЬ-ксиацетилену в отсутствие катализатора. Кислотность спиртов и фенолов можно повысить добавлением трехфтористого бора, иногда вместе с окисью ртути в этих условиях легко происходит присоединение [3]. Однако катализатор вызывает полимеризацию этоксиацетилена, поэтому выходы продуктов присоединения довольно низкие. [c.160]

Реакция, по-видимому, происходит в две стадии 1) электрофильное присоединение к двойной углерод-углеродной связи, как показано в разд. Б.1 2) последующий обмен ацильной группы на алкоксигруппу [12, 13]. В качестве катализатора используют смесь ртути с трехфтористым бором или хлористый иод. Реакция лучше идет в безводных условиях и пригодна для получения ацеталей или кеталей, причем выход ацеталей составляет 80—90% с первичными спиртами и 38% с изопропиловым спиртом. Третичные спирты не образуют ацеталей по этому методу [12]. [c.599]

При полумикроколичествах можно использовать видоизмененную методику. Предварительно нз 100 мг красной окнсн ртути, 10 мг трихлоруксусиой кислоты, 0,25 мл метилового спирта и 0,15 мл эфнрата трехфтористого бора получают катализатор, для чего смесь в пробирке нагревают в течение 1 мии при 50—60 °С. Растворяют 1 г соответствующего ацетилена в 3 мл метилового спирта, смешивают с раствором катализатора и нагревают 30 мин при 50—60 С. При присоединении Двух молей спирта получается кеталь, причем образуется серый осадок. Добавляют 2—3 мл воды и омыляют кеталь до кетона к воде для связывания кислоты прибавлиют 10% поташа. Экстракцию эфиром и дальнейшую обработку выполняют по описанной аыше методике. [c.336]

Реакции бензо-1,4-оксатиадиена (V) отличаются от реакций бензо-1,4-дитиадиена (стр. 84). При действии воздуха на вещество V оно медленно полимеризуется. В присутствии катализаторов полимеризации, перекиси бензоила или трехфтористого бора оно полимеризуется подобно виниловым эфирам. в отличие от 1,4-оксатиена двойная связь в соединении V несходна с двойной связью виниловых эфиров, как это видно на примере присоединения этилового спирта. Присоединение этилового спирта к веществу V происходит лишь после 85-часового кипячения со спиртовым раствором хлористого водорода выход достигает только 56%. [c.79]

Известен ряд катализаторов, ускоряющих присоединение ртутных солей к олефинам в неводных растворителях. Так, например, присоединение HgX2 к олефинам в метиловом спирте значительно ускоряется перекисями, азотной кислотой или эфиратом трехфтористого бора. [c.167]

Исходным материалом явился а-метилаллиловый спирт (46),. окисленный при помощи двуокиси селена в я-метилакролеин (47), который был затем сконденсирован с ацетиленидом натрия в жидком аммиаке, в результате чего был получен изопропенил-этинилкарби-нол (48). Динатриевая соль последнего (49) действием углекислоты была превращена в 3-окси-4-метилпент-4-ен-1-ин-1-карбоновую кислоту (50) , из метилового эфира которой (51) при его взаимодействии с метиловым спиртом в присутствии сложного катализатора, (трехфтористый бор, окись ртути, трихлоруксусная кислота) было, получено соеди(ение, оказавшееся лактоном 3-окси-2-метокси-4-метилг пента-1,4-диен-1-карбоновой кислоты (52). Это соединение возникает из предыдущего ( 51) в результате присоединения к нему метилового, спирта по тройной связи, причем одновременно происходит и образование лактонного кольца. В соответствии со своим строением соединение (52) дало при озонолизе формальдегид и соединение (53) , выделенное в виде 2,4-динитрофенилгидразона. Рассмотренные стадии, синтеза могут быть сведены в схему 2 (см. стр. 48). [c.47]

Из этилена таким способом получают этилацетат, из пропилена и к-бутиленов — етор-пропилацетат и соответственно етор-бутилацетат. В тех случаях, когда эфирообразующий спирт необходимо получать гидратацией олефинов, можно было бы, используя указанный метод, заменять более дорогой спирт дешевым олефином. При этом имелось бы еще одно преимущество поскольку в случае взаимодействия олефина с ледяной уксусной кислотой вода в реакционной системе отсутствует, отпадают также и ограничения, связанные с наличием равновесия между спиртом, кислотой и сложным эфиром. В качестве катализаторов для присоединения карбоновых кислот к олефинам были испытаны серная кислота, трехфтористый бор, четыреххлористый титан, эфират и дигидрат трехфтористого бора и т. п. [237]. [c.506]

Мешающие вещества. Два низших спирта — метанол и этанол — мешают определению воды этим методом (Спирты этери-фицируются в присутствии катализахора, состоящего из трех-фтористо о бора и уксусной кислоты, даже при комнатной температуре, см. гл. IX. Поэтому для образцов, содержащих спиртовый гидроксил, должен быть применен катализатор из трехфтористого бора и этилового эфира.) Это было впервые установлено при попытке применить метанол, содержавший трехфтористый бор (100 г л) в качестве катализатора для реакции изооктена с н-бутилмеркаптаном. Возможно, что метанол присоединяется предпочтительно по месту двойной связи, так как количество реактива Фишера, пошедшее на титрование, было во всех случаях приблизительно эквивалентно общему количеству меркаптана (реакции присоединения акрилонигрила к алифатическим спиртам в присутствии щелочных катализаторов [54] и в присутствии ВРз НР [55] описаны в литературе) [c.140]

Запасное количество катализатора ВРз 2СНзОН приготовляют таким же способом, как и катализатора ВРз > 2СНзСООН (см. гл. IX). Около 770 г (975 мл) химически чистого метанола взвешивают с точностью до 1 г в 2-литровой трехгорлой склянке (установка показана на рис. 42) в этом случае ледяную баню, окружающую склянку, наполняют льдом сразу. При работающей мешалке осторожно открывают вентиль баллона, содержащего трехфтористый бор, и струю газа регулируют таким образом, чтобы пары не выходили через холодильник. Трехфтористый бор поглощается с большей скоростью в спирте, чем в уксусной кислоте, и это позволяет быстрее провести реакцию присоединения. После того как все количество ВРз, содержащегося в баллоне (вес баллона 0,8 кг), будет введено в реакцию, склянку вынимают и вновь взвешивают привес равен количеству поглощенного трех- [c.300]

Трехфтористый бор. Сообщено о том, что применение трехфтористого Гюра в качестве катализатора при алкилировании фенолов и простых фенольных эфиров пропиленом [38] и при алкилировании салициловой кислоты пропиленом [39] дало хорошие результаты. Содер канием очень многих патентов является применение галоидных соединений бора вместо хлористого алюминия для реакций Фриделя—Крафтса, д.гя крекинга и для реакций присоединения га.лоидного водорода к олефинам [40]. Комплексы фтористого бора со спиртами и с анг-идридами кислот оказались эффективными катализаторами для реакций конденсации Фриделя — Крафтса [41]. Трехфтористый бор главным образом применяется в качестве катализатора для полпмеризацни в его присутствии о[сазалось возможным образование твердого полимерного соединения нз олефинов (см. стр. 799). Трехфтористый бор—бо.пее глубоко действующий каталх затор для реакций Фриделя — Крафтса, чем хлористый алюминий, и по этой причине он имеет очень ограниченное применение в рассматриваемой области. [c.892]