Бутадиена тетрабромид

Пропуская пары дихлорбутана над нагретой до 700—730°С натронной известью, получают бутадиен-1,3, который бромируют и Собирают в виде тетрабромида (1,2,3,4-тетрабромбутана) [c.356]

Сырой продукт содержит заметные количества фракций Со, Сз и Сй. Содержание в нем бутадиена колеблется от 82 до 88%. Если необходимо получить особо чистый продукт, бутадиен превращают в тетрабромид, который перекристаллизовывают и вновь превращают в углеводород с помощью цинка и спирта [c.130]

Опыты проводились в интервале 150—500° С. Ни в одном опыте этилен практически не вступал в реакцию. Тем не менее, анализируя газ, во всех случаях получали следы тетрабромида бутадиена. Из всех катализаторов больше всего бутадиена получилось над чистой окисью алюминия однако выход на бутадиен при 400° С в этом случае составлял 0,06% от взятого в реакцию этилена. Тот же этилен (без альдегида), проведенный при 270 и 300°С над N1 на пемзе, не дал даже и следов бутадиена, получавшихся в вышеописанных опытах. [c.266]

Влияние умеренного нагревания норм, бутилового спирта в отсутствии катализаторов не изучалось, но все же было найдено, что при 750° большая часть его переходит в газообразные продукты со скоростью разложения 70 г за 4 часа. Получается только около 5 г сконденсировавшейся жидкости. В последней имеется бутадиен (0,8 г тетрабромида), но большая часть его находится в газообразных продуктах (1,2 г тетрабромида). Газообразные продукты содержат большое количество этилена и пропилена, что следует из того, что можно получить 47,5 г дибромидов, кипящих при 130—138°. [c.142]

Бутадиен, собранный в приемник, частично очищают перегонкой без дефлегматора. Для этого приемник вынимают из охлаждающей бани и соединяют с другим таким же приемником, погруженным в охлаждающую смесь. Нагреваясь, жидкость испаряется и конденсируется во вторсад приемнике. Полученный таким образом продукт содержит заметные количества фракций Сз, Сд и Сб и приблизительно 82—88% бутадиена. Бутадиен может быть далее очищен превращением в тетрабромид, который может быть перекристаллизован и вновь превращен в углеводород обработкой цинком в спиртовой среде [3]. Этот метод дает выход довольно чистого вещества около 65—75% от теоретического, считая на израсходованный циклогексен. [c.31]

Для получения дивинила высокой степени чистоты из циклогексена последний пропускают над сплавом никеля, железа и хрома, негретым до температуры красного каления. Газы крекинга проходят через обратный холодильник Д1Я конденсации содержащегося в них циклогексена. Газообразная часть конденсируется в приемнике, охлаждаемом смесью углекислоты, хлороформа и чстыреххлористого водорода. Сырой дивинил для очистки частично перегоняют во второй охлаждаемый приемник. Из дистиллата получают тетрабромид бутака, который перекристаллнзовывают и переводят в бутадиен действием порошкообразного цинка в спиртовом растворе. Этим методом можно-получить весьма чистый мономер с 65—75% выходом. [c.143]

Уже много лет тому назад было известно также, что при термическом разложении или дегидратации низших алифатических спиртов образуются ди-олефины. Лебедев предложил производить дегидратацию метилового, этилового или пропилового спиртов при 400° в присутствии таких катализаторов, как глинозем или окись цинка. Получаемые продукты можно пропускать через бром, и образующийся при этом тетрабромид бутадиена выделять отгонкой жидких бромидов и восстановлением превращать его в бутадиен. Для получения бутадиена было предложено также использовать 1,3-бутиленгликоль Дегидратация последнего осуществляется таким образом, чтО пары гликоля вместе с парами воды пропускают над нагретыми катализаторами (кислый орто-фосфат висмута, нейтральные пиро- или ортофосфаты магния или щелочноземельных металлов, смесь фосфатов кальция и аммония, или первичного фосфата натрия с графитом или с фосфорной кислотой). В результате дегидратации из этилового спирта можно получить этилен, из циклогексанола — циклогексан и из 2-м тил-1,3-бутиленгл иколя — изопрен. Было предложено также применять для подобной реакции непредельные спирты [c.179]

Аллен представляет собой при обыкншенной температуре газ с температурой кипения —32°, а метилаллен (1,2-бутадиен) — жидкость, кипящую при 19. Все алленовые углеводороды легко присоединяют бром (особенно при 0° в четы-реххлористом угле роде), давая дибромиды, ие конце концов в присутствии избытка брома образуют тетрабромиды. Четырехбромистый аллен (аллентетрабромид) кипит при 116°/9 мм и в, чистом виде плавится при 10,7° i . Метилаллентетрабгю-мид кипит при 97,5°/при 7 мм и плавится при —2° [c.694]

Таким образом здесь появляется двойная связь между углеродными атомами 2 и 3,. эначительнО менее активная, чем остаточные сродства у атомов 1 и 4. Когда бутадиен реагирует с бромом, то сперва образуется продукт присоединения в положении 1,4, и таким стразом насыщаются остаточные сродства кроме того образуется двойная связь между углеродными атомами 2 и 3. В присутствии значительного избытка брома образуется тетрабромид, обладающий нормальной структурой. [c.703]

Этот же общий способ может быть использован и для. -выделения диолефинов. Образующиеся тетрабромиды диолефинов могут быть отделены фракционировкой от дибромидов, получающихся из моноолефинов. Бутадиен и пиперилен дают твердые, а изопрен, циклопентадиен и диметилбутадиены — жидкие тетра-броммды (см. гл. 27). [c.1231]

Бутадиен был получен по прописи Кавенту [142] разложением паров амилового спирта. По Тиле, 350—400 г амилового спирта в течение часа перегоняют через стальную трубу диаметром 40 мм, которую в своей средней части на протяжении 40 см нагревают до умеренно красного каления. Образующиеся пары пропускают через охлаждаемую колбу, затем через обратный холодильник, еще раз через охлаждаемую льдом колбу и, наконец, вводят в соответствующий поглотительный аппарат для реакции с жидким неразбавленным бромом. Перегонка проводится таким образом, чтобы в холодильнике не появлялось ни угольной пыли, ни нафталина, ни смолы. В этом случае или слишком высока температура, или слишком мала скорость перегонки. Если труба забьется, что бывает редко, образовавшийся уголь легко можно выбить, не вынимая трубы из печи. По мере поглощения брома объем смеси в поглотительном аппарате увеличивается, цвет ее изменяется и под конец смесь бромидов при надлежащем проведении реакции становится желто-коричневой, в противном случае она остается более темной. Продукт перегоняют в вакууме при 20 мм до температуры кипения (100°), остаток при охлаждении более или менее полно затвердевает с выделением тетрабромида бутадиена.Если кристаллы сильно загрязнены коричневым маслом, их кипятят со спиртом, раствор сливают в теплом состоянии с нерастворимой смолистой части, дают закристаллизоваться тетрабромиду бутадиена, повторяют эту операцию еще раз и разгоняют, наконец, тетрабромид с паром, причем продукт получается чисто белым. Если же тетрабромид, как часто бывает, получается сразу мало загрязненным, можно его перегонять с паром прямо после промывки петролейным эфиром. [c.74]

Опыты проводили в проточной установке. Реактор представлял собой кварцевую трубку длиной 65 см и диаметром 1,5 см. Температура поддерживалась с точностью 0,5° С. Катализатор помещали в кварцевую лодочку, а поток реагирующих веществ регулировали с помощью калиброванной бюретки. Анализ продуктов проводили следующим образом двуокись углерода поглощали КОН, бутадиен малеиновым ангидридом, а другие ненасыщенные соединения кислой сернокислой ртутью. Для измерений активности вещества перегоняли и сжигали до СО . Фракцию углеводородов С1—Сз отделяли термохроматографически, фракцию С4, содержащую бутан, бутен и бутадиен, обрабатывали бромом [13]. Образовавшиеся при этом дибромид и тетрабромид перегоняли, причем бутан оставался в газовой фазе. Далее бутан очищали серной кислотой, тогда как бромиды перекристаллизовывали из этилового спирта. [c.171]

Поскольку нефть является доступным и относительно дешевым сырьем, исследователи интенсивно работали в нанравлении получения бутадиена из нефтяных продуктов. За границей был взят ряд патентов на получение бутадиена из бутена, пентена, из различных бутиленгликолей и т. д. [121]. В журнальной литературе первым сообщением о получении бутадиена из нефти путем ее пиролиза обычно считают статью Штаудингера с сотрудниками, относящуюся к 1913 г. Несостоятельность такой точки зрения убедительно показана К. Б. Пиотровским [122]. Сейчас можно считать твердо установленным, что бутадиен из нефти путем ее пирогене-тического разложения впервые получил А. А. Летний в 1878 г. [123]. Свой углеводород состава С4Н6 А. А. Летний назвал кротониленом , но идентификация его в виде тетрабромида с темп, плавл. 116°, тогда как тетрабромиды С4НбВг4 имеют резко отличающиеся от этой константы плав- [c.102]

Кавенту первый открыл бутадиен,как один из продуктов термического разложения. 15,9 л газа, собранные Нефом, как показал анализ, состояли из 39% метана, 28,6 /о водорода, 23,85% моноокиси углерода и 8,55% этана. Таким образом из прореагировавшего 0,52 моля изоамилового спирта образовалось 0,28 моля метана, 0,20 моля водорода, 0,17 моля окиси углерода и 0,06 мол. этана. Состав олефинов трудно точно определить (с желаемой точностью). Выход- бутадиена относительно больше при 750°, чем при более низкой температуре, хотя в обоих случаях выходы его слишком незначительны. Из 50 г изоамилового спирта было выделено 42 г смеси бромидов этилена и пропилена и 2,5 г тетрабромида бутадиена. Было сконденс ировано из паров значительное количество воды, но смолы не было. [c.145]

Бутадиен как полученный и.з его тетрабромида реакцией цинковой пыли в присутствии водного спирта, так и приготовленный нами разложением эритрита муравьиной кислотой, не полимеризуется так легко хлористым алюминием, как изопрен и 2,3-диметилбутадиен. Процесс останавливается спустя несколько времени после начала полимеризации и не идет дальше. Это обстоятельство тем более обращает на себя внимание, что технический бутадиен-1,3, содержащий от 20 до 50% посторонних углеводородов (главным образом псевдобутилен), получающийся из этилового спирта, а также пирогенетическим разлоя ением нефти и ее про-дукто.в, легко и быстро уплотняется под влиянием хлористого алюминия. Почему чистый бутадиен пассивно относится к полимеризации, а в смеси его с другими углеводородами он легко и быстро уплотняется, это предстоит еще выяснить. И с технической точки зрения это было бы выгодно, так как позволяло бы далеко не идивидуальный бутадиен подвергать полимеризации. Пока, однако, мы убедились в том, что полимеры, возникающие через контакт с хлористым алюминием, представляют продукты более глубоко выраженной полимеризации. Но тем не мепее полимеризую-щее действие хлористого алюминия на диеновые углеводороды заставляет обратить внимание на этот процесс, и надо найти только условия, которые тормозили бы слишком энергично идущее уплотнение и остановили бы его на той стадии, которая отвечала бы степени полимеризации естественного каучука. [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология