Термы центр тяжести

Взаимодействие октаэдрического поля лигандов с s -, р -и / -конфигурациями центрального атома несколько иное. На s-орбиталь, как совершенно симметричную и невырожденную, не влияет никакое поле лигандов, в том числе и октаэдрическое. Оно не расщепляет и р-орбитали, поскольку их взаимодействие с ним одинаково однако поля более низкой симметрии (например, тетрагональное) могут вызвать расщепление р-орбиталей. Набор /-орбиталей (их изображение —см. разд. 16) расщепляется октаэдрическим полем на три уровня трижды вырожденный уровень с энергией на %Dq ниже центра тяжести (ii), трижды вырожденный уровень с энергией на 2Dq выше центра тяжести (/2) и одинарный уровень с энергией на 2Dq выше центра тяжести (аг). Таким образом, можно сказать, что "-термы в октаэдрическом поле расщепляются на следующие компоненты [c.303]

Этот рисунок представляет собой часть рис. 12.20 с величинами расщепления (Ао — параметр расщепления, создаваемого октаэдрическим полем). Простой арифметический расчет показывает, что при расщеплении / -терма центр тяжести не смещается [c.328]

Теперь, используя уравнение (10.7а), можно рассчитать вклад спин-орбитального взаимодействия в энергии всех состояний J. Для основного уровня f, где / = 2, мы получаем 1,2 л[2(2 + 1) — 3(3 + 1) — 1(1 + + 1)] = — 4л. Этот результат приведен на рис. 10.2 наряду с результатами аналогичных расчетов влияния .Ь5 на все состояния г/ -системы. Спин-орбитальное взаимодействие снимает не все вырождение, и остав-шееся вырождение. соответстБующсс целочисленным значениям Л/у. / до — J. указано в скобках над каждым уровнем. Отметим, что уравнение (10.76) выполняется и центр тяжести сохраняется. Например, в терме V умножение вырождения па изменение энергии дает 5/. — 3/. — [c.70]

Вращательные спектры. Рассмотрим простейший случай вращения двухатомной молекулы вокруг оси, проходящей через ее центр тяжести (рис. 155). Наименьшую энергию молекула имеет при отсутствии вращения. Этому состоянию соответствует нулевой вращательный терм, вращательное квантовое число /=0. Ближайшему возбужденному терму (/=1) соответствует определенная скорость вращения. [c.287]

Для несимметричных молекул вращение вокруг разных осей, проходящих через центр тяжести приводит к появлению различных систем термов. Вращательный спектр таких молекул более сложен. [c.289]

Используйте теорему о центре тяжести и то, что энергия расщепления терма вследствие э4>фекта Яна — Теллера горазд(3 меньше энергии спаривания электроиов. [c.81]

Теорема о сохранении центра тяжести вырожденного терма. (Прим. ред.) [c.413]

Энергия стабилизации кристаллическим полем равна разности между энергией низшего терма, расщепленного кристаллическим полем, и центром тяжести термов, соответствующим энергии исходных нераецепленных термов. Это и другие энергетические соотношения, важные для комплексного иона, показаны в виде диаграммы на рис. 11-4 на примере -системы в слабом кубическом поле. На рисунке Е- представляет собой энергию притяжения между центральным ионом и лигандами, Е , — энергию межэлектронного отталкивания центрального иона и лигандов [c.456]

Возмущение спин-орбита, определяемое формулой (7.11), обладает тем свойством, что среднее возмущение всех состояний терма равно нулю, т. е. что среднее возмущение уровней, взятое со статистическим весом (2У- -1), обращается в нуль. Это взвешенное среднее энергии уровней терма называется его центром тяжести, который, таким образом, равен энергии терма в отсутствии взаимодействия спин-орбита. Для того чтобы доказать это утверждение, мы просто умножаем (7.11) на (2У-[-1) и суммируем J от L — 51 до - -S, используя формулы суммирования [c.191]

На рис. (VI. 3, а) показан схематический ход адиабатического потенциала в рассматриваемом случае двукратного электронного вырождения как функция координаты Qv, для которой интеграл (VI. 16) отличен от нуля. В точке вырождения Qv = Ql адиабатические потенциалы пересекаются, а вне этой точки происходит расщепление и снятие вырождения. Любое расщепление (при сохранении центра тяжести терма) приводит к понижению энергии основного подуровня расщепления, поэтому неполносимметричные конфигурации с Qv Ф энергетически более выгодны [до тех пор, пока не преобладают квадратичные члены потенциальной энергии ядер типа Ч2KiQv—Q vf, см. раздел VI. 3] и это может служить дополнительной иллюстрацией к теореме. [c.203]

По этой причине картина изменения электронных состояний свободного иона в поле лигандов имеет вид, представленный на рис. 11.2. Энергия дестабилизации Ео при комплексообразовании компенсируется за счет основной энергии связей, в данном случае— притяжения положительного остова центрального иона и отрицательных лигандов. Эту часть энергии в теории кристаллического поля не рассчитывают и поэтому положение центра тяжести расщепленных уровней (относительно которого отсчитывается расщепление) остается неопределенным. Легко показать, что он совпадает с положением терма центрального иона в поле заряда лигандов, распределенного сферически симметрично. Вполне определены здесь лишь относительные положения уровней T2g и Eg, энергетическое расстояние между которыми А называется параметром расщепления кристаллическим полем. [c.38]

Поскольку мы рассматриваем конфигурацию с более чем одним электроном, полезно более подробно остановиться на расщеп лении триплетного зр-терма, которое показано на рис. 12.16. Центр тяжести при расщеплении не смещается, поскольку увеличение энергии пяти микросостояний состояния равное 5.2 = 10 компенсируется уменьшением энергии зр1 (3-2 ) и Ро (1-4 ) состояний. [c.321]

Расщепление з/ -терма под влиянием -взаимодействия показано на рис. 12.18. Видно, что в этом случае центр тяжести также не смещается [c.324]

Проще всего (в форме полос поглощения) вращательные спектры проявляются в случае двухатомных молекул, разумеется, при условии, что центры тяжести положительных и отрицательных зарядов не совпадают и молекула обладает дипольным моментом. Вывод вращательных термов осуществляется довольно просто при помощи [c.71]

Все три энергетически близких состояния вместе образуют триплетное состояние ( 1). Они соответствуют более богатому энергией возбужденному состоянию молекулы, при котором связь не образуется. Расчет, однако, обычно ведут лишь с одним термом энергии, представляющим, так сказать, центр тяжести трех близких термов. [c.21]

Нахождение (L, S) по постоянным расщепления отдельных электронов С, (Я , / ) можно произвести на основании так называемого правила сумм. Однако прежде чем сформулировать это правило, введем понятие о центре тяжести мультиплетного терма. Пусть отдельные уровни Tj,- Т2, Т3,. .. данного мультиплетного терма характеризуются квантовыми числами 7,, J , [c.190]

Центр тяжести дает положение терма, не возмущенного спин-орбитальными взаимодействиями. Смещения уровней относительно центра тяжести определяются формулой (5). Таким образом. [c.190]

В третьем столбце табл. 51 приведены значения термов, вычисленные по формуле (9) для рассматриваемого мультиплета хрома, причем, в соответствии с приведенными выше расчетами, положено Т = 25436,7 см и С(/., 5) = 38,1 см" . В пределах выполнимости правила интервалов вычисленные значения термов Ту совпадают с экспериментальными. В случае группы термов, относящихся к данной электронной конфигурации, но различающихся значениями квантовых чисел , также можно определять их центр тяжести по формуле (8). [c.191]

Для определения расщепления термов в сильном магнитном поле воспользуемся формулой (5). Для уровня 23,имеем /И ==0, /2 откуда следует, что в сильном магнитном поле этот уровень расщепляется на два подуровня, сдвинутых относительно его первоначального положения на величину нормального лоренцовского расщепления (см. рис. 189, Н сильное). Что касается уровней Ру и Р /,, то в сильном магнитном поле вместо них возникает ряд подуровней, положение которых по отношению к их центру тяжести определяется формулой (5). Положение этого центра тяжести отмечено на рис. 189 пунктиром. Теперь М1 может принимать значения М1 = 0, 1, а М — . 12. Возможных комбинаций этих двух квантовых чисел будет шесть [c.355]

Так как для дублетных термов М есть число полуцелое, то (М /2) есть число целое, и формула (36) дает подуровни, расположенные друг от друга на расстояниях, равных нормальному лоренцовскому расщеплению Дуд. Разница с действительно наблюдаемым в сильном поле расщеплением заключается лишь в том, что положение подуровней отсчитывается от середины между первоначальными дублетными уровнями, а не от их центра тяжести и что остается неучтенным сдвиг уровней, определяемый членом ( , 5)Ж Л45 в формуле (5) 65. Но в сильном поле этот сдвиг относительно мал. [c.361]

Для дублетных 25. и 2р-термов положение отдельных подуровней, отсчитанное от центров тяжестей, в любых магнитных полях Н может быть [c.363]

Hg202, н 204 в спектре Hg I встречаются как линии, у которых компоненты, соответствующие более легким изотопам, сдвинуты в сторону возрастающих частот V, так и линии, у которых они сдвинуты в сторону меньших V. На рис. 323 приведено положение компонент для двух линий четных изотопов ртути. Пунктирные линии указывают положение центров тяжести сверхтонких компонент нечетных изотопов Н и Hg2 . Анализ сдвига линий позволяет перейти к сдвигу термов. Для термов бз пз Зд наибольшее относитель- [c.563]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология