Металлы в расплавленных солях

КОРРОЗИЯ МЕТАЛЛОВ В РАСПЛАВЛЕННЫХ СОЛЯХ [c.405]

Коррозия металлов в расплавленных солях представляет практический интерес в связи с тем, что расплавленные соли [c.405]

Как указывалось выше, коррозия металлов в расплавленных солях является электрохимической и состоит из двух сопряженных электродных процессов [c.408]

Расплавы солей и их смесей составляют интересный и важный класс неводных растворителей. В настоящее время химия растворов в расплавленных солях интенсивно изучается. В расплавленных солях растворяется большинство металлов. Эти растворы имеют интенсивную окраску и являются очень сильными восстановителями. В них растворенные металлы находятся либо в атомарном состоянии, либо в пиде сольватированных ионов необычно низкой степени окисления (AI +, Са +, Ве+). Растворение металлов в расплавленных солях имеет значение для многих электрометаллургических и металлотермических процессов, для рафинирования металлов, проведения различных синтезов. [c.589]

В процессе электролиза расплавленных солей наблюдаются иногда весьма значительные потери металла. Это зависит как от конструктивных особенностей технических аппаратов, так и от физико-химических условий процесса. Рассматривая механизм потерь металла при электролизе расплавленных сред Р. Лоренц установил, что основной причиной здесь является растворимость металлов в расплавах. Растворенный металл диффундирует частично к аноду, где взаимодействует с продуктами анодного разряда, а частично всплывает на поверхность электролита, где окисляется и испаряется. Устанавливается динамическое равновесие, когда вместо исчезнувшего из расплава растворенного металла растворяется новое количество его. При небольших по абсолютному значению количествах растворяющегося в соли металла потери его могут быть чрезвычайно велики. Поэтому данные по растворимости металлов в расплавленных солях и зависимости ее от физических и химических факторов приобретают большое практическое значение. [c.246]

Уменьшение растворимости металла в расплавленных солях наблюдается при введении в расплав соли более электроотрицательного металла. Иногда растворимость выделяемого металла так велика, что только введение понижающих растворимость добавок позволяет практически осуществить процесс. [c.268]

Образование и рост кристаллов на электроде, образование капель жидкого металла на катоде, всплывание металла в электролите, растворение металла в расплавленных солях, вопросы смачивания, пропитывания солями футеровки электролизера — все эти процессы во многом определяются межфазным натяжением, существующим на соответствующей границе раздела фаз. [c.277]

Образование и рост кристаллов на электроде, образование капель жидкого металла на катоде, всплывание металла в электролите, растворение металла в расплавленных солях, вопросы смачивания, пропитывания солями футеровки электролизера — все эти процессы во многом определяются межфазным натяжением, существующим на соответствующей границе раздела фаз Частицы жидкости, находящиеся в поверхностном слое на границе с газом, притягиваются внутрь жидкости Эта поверхностная пленка стремится сжать жидкость, поэтому при увеличении поверхности жидкости приходится затрачивать работу Эта работа, отнесенная к 1 см новой поверхности жидкости, называется поверхностным натяжением а и измеряется в эрг/см Поверхностное натяжение мало зависит от природы газа, с которым соприкасается жидкость, так как силы взаимодействия между частицами жидкости намного больше, чем силы, действующие между частицами жидкости и газа Рост температуры приводит к уменьшению сил взаимодействия между частицами жидкости и к уменьшению поверхностного натяжения [c.277]

ЭЛЕКТРОДВИЖУЩИЕ СИЛЫ ЦЕПЕЙ С ИНДИВИДУАЛЬНЫМИ РАСПЛАВЛЕННЫМИ СОЛЯМИ И ЭЛЕКТРОДНЫЕ ПОТЕНЦИАЛЫ МЕТАЛЛОВ В РАСПЛАВЛЕННЫХ СОЛЯХ [c.457]

Растворимость различных металлов в расплавленных солях [c.466]

Коррозия металлов в расплавленных солях, как правило, имеет электрохимическую природу. Между поверхностью металла и солевой средой происходит ионный обмен [c.359]

В случае коррозии металлов в расплавленных солях, где окислитель и продукты коррозии находятся в ионной форме, стационарный потенциал становится важной количественной характеристикой процесса [11]. Когда при достижении стационарного состояния процесс контролируется диффузией ионов в расплаве, электродный потенциал металла относительно ионов в приэлектродном слое электролита становится равным окислительно-восстановительному потенциалу прилегающей к нему солевой среды. Отсюда следует, что [c.174]

ДЛЯ РАСТВОРОВ СОЕДИНЕНИЙ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ В РАСПЛАВЛЕННЫХ СОЛЯХ [c.338]

Растворимость кальция и бария в их хлористых солях достигает нескольких процентов. В других случаях растворимость металлов в расплавленных солях очень невелика — обычно ниже 0,1%. С повышением температуры она увеличивается. Однако, несмотря на малую величину растворимости, последняя очень сильно влияет на процесс электролиза и прежде всего на выход по току. [c.594]

Исследования С. В. Карпачева с сотрудниками подтвердили справедливость теории, разработанной А. Н. Фрумкиным, и показали, что контактные потенциалы хорошо совпадают с разностью значений ф(0), найденных для расплавленных металлов в расплавленных солях по максимуму электрокапиллярных кривых (табл. 16). [c.382]

Потенциалы нулевых зарядов К(0) (относительно электрода сравнения расплавленный РЬ — эвтектика K l + Li l) расплавленных металлов в расплавленных солях (по Л. И. Антропову) [c.164]

Долгое время точка зрения о коллоидной природе растворения была ведущей. Раствор металла в расплаве был назван металлическим туманом, а система в целом — пирозолем. Однако в настоящее время считают, что растворение металла в расплавленной соли происходит без образования коллоидов, растворяющийся металл, реагируя с солью, образует химические соединения с пониженной валентностью иона металла, например СаС1, РЬС1, А1Р и т. п. Последние устойчивы в определенном интервале температур и разлагаются на нормальную соль и металл с изменением температуры. При понижении температуры металл в расплаве может собираться в агрегаты коллоидных размеров. [c.246]

При установлении ряда значений напряжения выделения металлов в расплавленных солях возникают и другие трудности.-Прежде всего это отсутствие стандартного состояния сравнения для разных солей не ясно, следует срав нивать электроды при температуре плавления солей или при одинаковой температуре. Большке трудности связаны с выбором нулевого электрода. [c.261]

Коррозия металлов в расплавленных солях имеет специфические особенности. Благодаря высоким температурам сильно снижаются и практически исчезают затруднения для электронных переходов при ионизации металлов, разряде и перезаряде ионов, поэтому электродные реакции идут при потенциалах, близких к равновесным по отношению к приэлектродным слоям расплава. Расплавленные соли в большинстве своем — это ионные жидкости. Для них наиболее типично, ионное состояние окислителя, даже В случае, когда окислитель—газ, например, Ог, СОг, Т1С14 и др. Фактические деполяризаторы — их ионные ассоциаты (С1 , СО,, , ТЮЦ" и др.), а не нейтральные молекулы.. [c.359]

В слабых полях основное состояние всегда имеет максимальную мультиплетность и, как видно из табл. 1 и 3, число перехо- дов, разрещениых по мультиплетности, для "-конфигураций может равняться О, 1 или 3. Это небольшое число разрешенных переходов характерно для спектров большинства ионов перехода ных металлов в расплавленных солях. В сильных полях, как будет показано позже, возможно такое положение, когда для некоторых "-конфигураций основным состоянием становится терм с низкой мультиплетностью. [c.327]

Есть основания считать, что больщая часть спектров растворов соединений переходных металлов в расплавленных солях отвечает октаэдрическим или тетраэдрическим комплексам. Это подтверждается во многих случаях их сходством со спектрами уже изученных кубических комплексов или, когда отсутствуют экспериментальные данные для сопоставления, хорошим соответствием с результатами, предсказываемыми теорией кубического кристаллического поля. Например, Ni (И) в расплавленном солянокислом пиридине имеет спектр, сходный со спектром примеси Ni (И) в кристаллическом тетраэдрическом saZn U. [c.338]

Растворимость металлов в расплавленных солях. Уже давно было замечено, что если поместить каплю металлического свинца под слой расплавленного хлористого свинца и постепенно повышать температуру, то от металла поднимаются мутные струйки, как бы облачка, и вскоре вся соль становится непрозрачной. Подобную картину можно наблюдать и в других случаях, например при нагревании алюминия под слоем расплавленного криолита НазА1Рб или смеси хлористых алюминия и натрия. [c.593]

Специфической причиной, снил<ающей выход по току в расплавах, является растворимость металлов в расплавленных солях. Металл, растворяющийся у катода хотя бы и в небольших количествах, вследствие диффузии и конвекции электролита уходит из зоны катода. У поверхности электролита растворенный металл может или испаряться, или окисляться кислородом воздуха. На смену этому потерянному металлу на катоде будут растворяться все новые порции его. Растворенный металл попадает также в зону анода. Встречаясь здесь с анодными продуктами электролиза (например, хлором при электролизе хлористых солей), он взаимодействует с ними, давая вновь исходную соль. Растворение его на катоде, и особенно взаимодействие анодных продуктов с растворенным металлом, вызывает значительную деполяризацию. [c.595]

С повышением температуры растворимость металла повышается. Определение растворимости производят в закрытых сосудах, так как сопри-коснбвение металла с воздухом вызывает его повышенную растворимость. Исследования показали, что лучше всего металлы растворя1отся в своих солях. Введение в расплав посторонней соли (с другим катионом) ведет к снижению растворимости. Явление растворимости металлов в расплавленных солях имеет большое практическое значение, так как оно связано с выходом металла по току. [c.404]

Расплавленные соли. Расплавленные соли составляют самый большой класс неводных растворителей, и химия растворов в расплавленных солях представляет интересную область для исследования. Уже указывалось на растворимость металлов в расплавленных солях. Растворимы также некоторые неметаллы сера растворяется в эвтектике Li I/K I при 360° с образованием синего раствора, окраска которого, возможно, объясняется [c.243]