Ареновые комплексы

В соответствии с типом орг. лиганда различают олефиновые (алкеновые), ацетиленовые (алкиновые), аллильные, диеновые (или полиеновые), циклопентадиенильные (включая металлоцены) и ареновые комплексы переходных металлов. Нек-рые карборановые группировки также могут вести себя как 1с-связанные лиганды. Существуют соед., содержащие одновременно орг. лиганды разл. типов. Известны также би- и полиядерные М. с., к-рые могут содержать связи металл - металл (см. Кластеры). [c.45]

Ареновые комплексы Os получают восстановит, методами, иапр. [c.417]

Б. Получение алкоксидов из ареновых комплексов металлов [c.242]

Реакции ареновых комплексов металлов [c.438]

Большинство известных реакций ареновых комплексов металлов относится к реакциям легко доступных трикарбонил (ареновых) комплексов металлов VI группы. Эти реакции имеют определенное значение в органическом синтезе, поскольку атом металла может быть легко удален из комплексов этого типа, что достигается, например, пропусканием воздуха в раствор комплекса в органическом растворителе (лучше на свету) или окислением при помощи Се . [c.438]

Некоторое применение в органическом синтезе нашли также я-ареновые комплексы на основе железа [67] (68), (69) и марганца [68] (70). Эти катионные комплексы даже более чувст- [c.42]

Ареновые комплексы проявляют ароматичность и вступают в реакции, характерные для таких соединений, однако они менее активны, чем бензол. Это объясняется низкой электронной плотностью на кольцах, подвергающихся нуклеофильной атаке [c.440]

Среди ареновых комплексов наиб, значение имеют арен-трикарбонильные соед. [Ш(арен)(СО)з], где арен-бензол, мезитилен и др. Это твердые желтые в-ва, устойчивые на воздухе, легко р-римые в полярных орг. р-рителях. При действии фосфинов и фосфитов (L) образуют [ УЬз(СО)з]. Ареновые комплексы получают обычно взаимод. арена с [W( O)J или с [W( H3 N)3( O)3] при нагр. в орг. р-рн-теле. Арентрикарбонильные соед. W применяются как катализаторы полимеризации олефинов, антидетонационные присадки к топливам, а также для ианесения вольфрамовых покрытий, в т.ч. при произ-ве печатных электрич. схем в электронике. [c.424]

МАРГАНЕЦОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЁНИЯ, содержат связь Мп—С Помимо орг лигандов, связанных с Мп через атом углерода, в молекулы обычно входят СО, фосфины и др лиганды По типу орг лиганда и характеру его связи с металлом М с делят на а-соединения, карбеновые, п-аллильные, п-диенильные и п-ареновые комплексы [c.648]

Галогенсодержащие ареновые комплексы [Сг(СО)з(СбН5Х)] (X = С1, F) легко замещают галоген на RO, N", карбанионы. Эти р-ции широко применяют в орг. синтезе. Получают аренкарбонильные комплексы обменом лигавдов при нафевании аренов с [ r( O)g], [Сг(СО)зЬз] либо [c.322]

Фигурные скобки в структурах центров указывают, что в этом месте может находиться либо атом Мс1, либо А1. Естественно, что соотношение между типами центров 1-6 (схема I) зависит от природы и условий формирования данной каталитической системы. Кроме того, существование а-связей Мс1-К в представленном выше виде маловероятно. Они стабилизируются за счет образования ареновых комплексов с ароматическим растворителем, либо мостиковых комплексов с АОС, либо благодаря л-аллильпому [c.152]

Топологический синтез проходит успешно только с металлами III группы (лантан, иттрий, скандий). Для этих металлов характерно образование л--циклопентадиенильных комплексов с 7 -координацией и практически не известны Л-- ареновые комплексы с 7 - координацией. Согласно выдвинутой гипотезе это различие является критическим для образования эндоэдральных [c.143]

Подобно циклопентадиенильным соединениям, ареновые комплексы металлов могут быть получены путем взаимодействия диза-мещенных ацетиленов с металлорганическими соединениями или карбонилами металлов (см., иапример, схему 212) [246]. Реакции этого тииа более подробно обсуждаются в разд. 15.6.3.13, [c.299]

Для некоторых хиральных молекул определяющим структур- ным элементом является не центр, не ось, а плоскость. Простейшую модель планарной хиральности легко сконструировать любой плоской фигуры, не имеющей оси симметрии, лежа-в этой плоскости, и отдельной точки вне плоскости. Наи- лее изучены планарно-хиральные производные ферроцена кУП). Другими примерами являются ареновые комплексы юмтрикарбонила (XVIII), а также соединения XIX и XX [c.27]

Биарилы. Окислительное замещение ариллитиевыми реагентами в я-ареновых комплексах открывает новый путь к симметричным и несимметричным биарилам [см., например, синтег фенилмезитилена [67а], разд. 2.1.4.1, схема (2.57)], однако при меров использования этого приема описано относительно мало [c.54]

Имеются различия в химических сдвигах атомов углерода (Т-арильных и я-ареновых комплексов. Атом углерода 0-связанной арильной группы, присоединенный непосредственно к атому титана в соединении 18, обнаруживает существенное слабопольное смещение относительно сигнала атома С-1 толуола (138 м. д.) в то же время я-связанные лиганды для соединений 13, 14 и 16 характеризуются значительными сильнопольными сдвигами по отношению к положению сигнала свободного лиганда (бензол 129 м. д., ж-ксилол 120—129 м. д. и ацетилен 124 м. д.). Этот факт обычно связывают с изменениями гибридизации, что в свою очередь вызвано участием я-орбиталей в образовании а-связи с с -орби-талями металла. Аналогичные эффекты наблюдались в случае других ароматических [27], олефиновых [28] и аллильных [29] я-комплексов. Интересно отметить, что положение сигнала метильной группы кольца в соединении 14 не изменяется при комплексообразовании (химический сдвиг атома углерода группы СНз в л-ксилоле равен 21,5 м. д.). Значительная разница химических сдвигов центрального и концевого атомов углерода в соединении 15 является характерной для аллильной системы [26, 29]. [c.177]

Сходная каталитическая система найдена в серии комплексов типа (арен)Сг(СО)з, являющихся катализаторами гидрирования диенов-1,3 до ыс-моноенов [44, 45]. Ареновые комплексы оказываются эффективными катализаторами обмена водорода на дейте-рий, т. е. для активации водорода [45, хотя деталь-ный механизм этого процесса не ясен. Специфическое дейтерирование диенов-1,3 [c.31]

Дибензолхром и другие ареновые комплексы были изучены рентге-но- и электронографически. Доказано, что все межатомные расстояния углерод — углерод в кольце равны между собой [12]. [c.173]

Некоторые я-СзНз-соединения присоединяют гидрид-иои, образуя олефиновый комплекс, содержащий в качестве лиганда циклопентадиен [уравнения (28.2) и (28.3)1 в случае ареновых комплексов получаются л-циклогексадиенилы (см. ниже) [c.177]

Если не учитывать некоторых нарушений симметрии пяти- и шестичленных циклов, то можно считать, что в я-циклопетадиениль-ных и ареновых комплексах орбитали металла перекрываются с полностью делокализованными по всему кольцу симметричными орбиталями лигандов. В комплексах с сопряженными и циклическими олефинами я-электроны делокализованы по углеродному скелету лиганда лишь в небольшой степени. Но есть целый класс хорошо изученных соединений, которые занимают промежуточное положение между олефиновыми и Сандвичевыми комплексами. В таких соединениях я-электроны почти полностью делокализованы между несколькими атомами лиганда, содержащего либо замкнутую, либо открытую цепь атомов углерода. [c.186]

В общем случае для непереходных металлов характерно образование металлоорганических соединений с а-связью М — С, а для переходных — более характерным является образование комплексов с я-лигандами (олефиновые и ацетиленовые я-комплексы, я-аллильные, я-циклопентадие-нильные, я-ареновые комплексы [333]). Металлы конца переходной серии (Си, Ад) по своим свойствам примыкают к типичным переходным металлам, в некоторых случаях природа их соединений характерна для обеих групп металлов. Используя результаты расчетов интегралов перекрывания и энергий связи алкильных и арильных производных переходных и непереходных металлов, Джаффе и Доук [334] показали, что связи М—С в случае переходных металлов имеют лишь одну треть той энергии ионного резонанса, которая определяет стабильность алкилов щелоч- [c.69]

Возможно, в результате переноса электронной плотности от колец к металлу ареновые комплексы более чувствительны к окислению. Даже [Сг(СбНб)2] (хотя Ее- = 36) окисляется до катиона [Сг(СбНб)2]+на воздухе. [c.440]

Превращение ацетилена в бензол в отсутствие катализатора наблюдается только при высоких температурах и протекает с малым выходом. При наличии катализаторов реакция идет с большой скоростью например, при взаимодействии комплекса 1 (см. разд. 13.5) с С2Мв2 получают следующий ареновый комплекс хрома [c.451]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология