Холестерина дибромид

Холестерин следует высушить до постоянного веса в вакууме при температуре 80—100°. Продажный препарат с т. пл. 146—148,5° дает удовлетворительные результаты выход повышается на 5—10% при применении холестерина, очищенного через дибромид. [c.487]

Холестенон был получен окислением дибромида холестерина хромовой кислотой или перманганатом калия с последующим отщеплением брома дегидрогенизацией холестерина над окисью меди , а также описанным выше методом . [c.488]

Обычно холестерин выделяют из мозга рогатого скота. По одному из способов рекомендуют замораживать исходный материал в жидком воздухе, тонко раздроблять и затем экстрагировать ацетоном, причем получается раствор холестерина. Для того чтобы очистить полученный сырой холестерин, его переводят в дибромид, плохо растворимый в органических растворителях. Этот дибромид легко перекристаллизовать и затем перевести в холестерин добро миров анием с цинком в спирте. [c.293]

В техническом отношении чрезвычайно важна другая реакция окисления холестерина, с защитой не только двойной овязи, но также и гидроксильной группы, т. е. окисление ацетата дибромида холестерина (IV). Об этой реакции уже упоминалось в главе об определении строения стероидов. Сейчас к ней следует вернуться. [c.295]

В 1934 г. Бутенандт выделил из желтого тела свиньи вещество, имеющее активность 1 мг и названное прогестероном (I). Строение его, как и строение других гормонов, было выведено на основании аналитических и спектральных данных и подтверждено частичным синтезом з прегненолона (И) путем окисления по Оппенауэру. Сам прегненолон получается при окислении ацетата дибромида холестерина (III). [c.325]

Однако для дибромида холестерина реакция протекает довольно плохо. [c.397]

Кетон, образующийся при окислении холестерин-5а, б -дибро-мида, быстро темнеет под действием света или при нагревании до 70°, но тем не менее он был получен с высоким выходом по следующей методике [16]. К суспензии дибромида в 2 л уксусной кислоты при [c.377]

Кричевский [5], который пользовался несколько видоизмененной методикой Блоха [4], очищал Н -холестерин хроматографией на колонке с окисью алюминия. Холестерин элюировали бензолом и смесью бензола с эфиром (1 1). Элюированный продукт (56%) далее очищали превращением его в дибромид, а затем многократной перекристаллизацией из ацетона т. пл. 147°, [а]д =—39,3° ( = 0,4500 в хлороформе). [c.588]

На слое силикагель — гипс удалось разделить нейтральную фракцию продуктов окисления боковой цепи дибромида ацетата холестерина [221], состоящую более чем из 20 соединений. [c.119]

Можно осуществить переход от соединений ряда холестана к соединениям ряда копростана. Если дегидрировать холестерин нагреванием с окисью меди (Дильс, 1904 г.) или методом Оппенауера (том I), то образуется холестенон (Л -холестенон). То же соединение получается, если превращать холестерин в результате присоединения брома в дибромид, окислять СгОз и отщеплять бром от полученного дибромкетона цинком в уксусной кислоте (Виндаус, 1905 г.). Во всех этих реакциях происходит также смещение двойной связи из положения 5—6 в положение 4—5, сопряженное с С=0 [c.893]

Дибромид холестерина Дибромкетон [c.893]

Дибромид холестерина (ацетат) [c.918]

Оба дибромида при обработке иодистым натрием в ацетоне претерпевают гранс-элиминирование с регенерацией холестерина, но [c.189]

Виндаус [377] для защиты нестойкой части молекулы сначала переводит холестерин в дибромид (см. выше, стр. 74), который окисляют либо хромовой кислотой в уксусной кислоте при 70°, либо, как описано ниже, перманганатом калия на холоду. [c.163]

Правило Е2- отщепления. При бимолекулярном отщеплении в системах Н—С—С—X происходит тракс-отщепление НХ независимо от структурных особенностей системы. Четыре участвующих в реакции атома (Н—С—С—X) должны находиться в одной плоскости (поэтому употребительно и другое название — правило копланарности четырех центров ), Нанр., дибромид холестерина (на схеме X показана часть его пространственной ф-лы) легко теряет 2 атома брома, находящиеся в благоприятном для Е2-отщепления транс-положении [c.528]

А. Дибромид холестерика. В 4-литровый стакан помещают 150 г (0,39 моля) продажного хатестерина (примечание 1) и растворяют его в л абсолютного эфира при нагревании на паровой бане и перемешивании стеклянной палочкой полученный раствор охлаждают до 25°. Для приготовления второго раствора прибавляют 5 г безводного уксуснокислого натрия в порошке (0,06 моля) (примечание 2) к 600 мл уксусной кислоты, причем перемешивают смесь и разбивают куски стеклянным шпателем затем прибавляют 68 г (0,4 моля) брома, после чего полученный раствор приливают при перемешивании к раствору холестерина. Раствор окрашивается в желтый цвет и быстро превращается в твердую пасту дибромида. Смесь охлаждают в бане со льдом до 20° и препарат отфильтровывают на воронке Бюхнера диаметром 16 см (примечание 3), Осадок отжимают и промывают уксусной кислотой, пока фильтрат ие станет совсем бесцветным обычно бывает достаточно 500 мл кислоты. Для получения второй порцпи дибромида удовлетворительного качества фильтрат и промывную жидкость соединяют и к ним прибавляют 800 мл воды полученный осадок отфильтровывают и промывают уксусной кислотой, пока фильтрат не станет бесцветным. Днбромнд, смоченный уксусной кислотой, вполне пригоден для большинства реакций сухой же дибромпд, даже хорошо очищенный путем повторной кристаллизации, начинает разлагаться (темнеть) уже через несколько педель. Препарат, полученный как указано выше и высушенный при комнатной температуре до постоянного веса. [c.78]

Б. Холестерин из дибромида. Препарат дибромида, полученный из 150 г холестерина, смоченный уксусной кислотой, переносят (примечание 3) в 3-литровую круглодонную колбу, приливают 1,2 л эфира ( для анестезии ) и суспензию перемешивают механической мешалкой над ведром со льдом и водой, которое в случае необходимости можно поднимать (примечания 4 и 5), В течение 5 мин. прибавляют 40 г (0,61 грамматома) свежеприготовленной цинковой пыли. Первую порцию (о—10 г) вносят без охлаждения, после того как начнется реакция, о чем свидетельствует раствореиие части дибромида и закипание смеси, на время прибавления остальной части цинковой ныли охлаждающую баню поднимают так, чтобы колба погрузилась в нее, К концу реакции баню со льдом опускают, и смесь, которая вскоре превращается в пасту белого твердого вещества (примечание 6), перемешивают еще 15 мин. Затем прибавляют 50 мл воды, чтобы растворить осадок, эфирный раствор декантируют в делительную воронку и промывают 400 мл воды, содержащей 25 мл 36%-пой соляной кислоты. Затем смссь трижды промывают водой порциями по 400 мл, раствор тщательно взбалтывают с 300 мл воды и 150 мл 25%-ного раствора едкого натра и проверяют эфирный раствор на полноту удаления уксусной кислоты (влажной синей лакмусовой бумажкой) (примечание 7). Раствор сушат над сернокислым магнием и упаривают до объема 600 мл прибавляют метиловый спирт (600 мл) и раствор выпаривают до начала кристаллизации (около 1 л). Препарат выдерживают некоторое время при комнатной температуре, а затем при О—4°, после чего собирают главную массу холестерина и сушат его при комнатной температуре, выход 108—ПО г, т. ил. 149,5—150° (примечание 8). Вторую порцию в количестве 8,4—10,4 гот. пл. 148—149° получают посте упаривания маточного раствора до объема 250 мл (примечание 9) общий выход составляет 117—120 г (78—80%, счи- . тая на исходный продажный холестерин) (примечание 10). [c.79]

В. 5а, 6 -Дибромхолестанон-З. Влажный дибромид, полученный из 150 г холестерина (часть А), суспендируют в 2 л уксусной кислоты в 5-литровой круглодонной колбе. Эту колбу, снабжен- [c.79]

Для успешного получения этого неустойчивого несопряженного кетона высокой степени чистоты и с высоким выходом промежуточные продукты — дибромид холестерина и дибромхолестанон — необходимо вводить в реакцию смоченными растворителем немедленно по пшучении. Все три реакции можно легко огуществить в один день. [c.82]

Так как холестерин чрезвычайно доступен, то, естественно, напрашивалась мысль получать различные стероидные соединения, исходя из холестерина. Самый. простой способ, который был открыт в 30-х годах, это окисление ацетата дибромида холестерина хромовой кислотой в уксусной кислоте. При этом получается целая гам.ма продуктов, из которых основными являются ацетат дегидрозпиандростерона (V), ацетат прегненолона (VI), Зр-ацетокси-Д -холеновая кислота (УП) и Зр-ацетокси-Д -этпеновая кислота (УИГ), нашедшие применение в частичном синтезе стероидных гормонов, [c.295]

Наиболее интересный пример применения этого правила в конформационной анализе был дан Бартоном и Миллером 168) в их классической работе по изучению мутаротации дибромида холестерина. Согласно правилу пгракс-диаксиального присоединения к олефинам [1] исходный дибромид имеет 5а,бР-конформацию GXXV (R=H). При стоянии в хлороформе этот продукт ча- [c.558]

Формула дегидроэниандростеропа следует из того, что это соединение образуется нри окислении хромовой кислотой дибромида холестерина, ацетилированного у Б 0-грунпы, и отщеп.пении брома ципкоы в этаноле (Бутенандт Ружичка, 1935 г.) [c.918]

Если бы диаксиальная неустойчивая форма являлась начальным продуктом реакции, она должна была бы в результате конверсии кольца превращаться в диэкваториальную форму, в которой стерическое напряжение полностью снимается. Однако само циклогексановое кольцо настолько лабильно, что невозможно установить, которая из форм в действительности образуется первой. Все же идентификация становится возможной при получении дибромида соединения, в котором цикло-сексановое кольцо конденсировано с другими кольцами, делающими конверсию невозможной. Таки.м соединением является, например, холестерин [c.173]

Холестерин присоединяет бром, образуя с высоким выходом про дукт, который, как было доказано, является диаксиальным 5а, бр-ди-бромидом холестерина. Это вещество дестабилизовано в еще большей степени, чем диаксиальный гранс-дибромид циклолгксена, из-за сильного отталкивания большой метильной группы и атома брома, но кольцо В предохранено от конверсии тем, что оно закреплено в данном положении кольцами А и С. Образующийся первоначально дибромид можно, таким образом, легко выделить, и из его конфигурации следует, что он является продуктом гранс-присоединения. В этом соединении атомы брома максимально удалены друг от друга, все четыре атома Вг—С—С—Вг лежат в одной плоскости и связи С—Вг антипарал- [c.174]

Холестерин, выделенный из животных липидов или из желчных камней, можно очистить обработкой его эфирного раствора бромом в уксусной кислоте. 5о ,бр-Дибромид холестерина тотчат выкристаллизовывается, а сопутствующие стероиды остаются в маточном растворе. Суспензия труднорастворимого дибромида в эфире, содержащем немного уксусной кислоты, быстро реагирует с цинковой пылью, в результате чего образуется чистый холестерин с выходом 93%. Ранее было отмечено (см. 5.12), что этот дибромид является транс-диаксиаль-ным и что он перегруппировывается в более устойчивый гранс-диэква-гориальный дибромид [c.189]

При R = H в хлороформе равновесие почти полностью смещено в сторону формы VII при R=OH или ОСОСеН (дибромид холестерина или дибромид холестерилбензоата) на одну часть VI приходится приблизительно четыре части VII. [c.403]

Раствор 30 0 дибромида холестерина в 300 мл бензола встряхивают в течение 6 час. с раствором 10 0 трехокиси хрома (избыток) в смеси 100 мл воды и 200 мл ледяной уксусной кислоты. После разделения -слоев бензольный раствор основательно извлекают водой, к нему добавляют 150 мл ледяной уксусной кислоты и 10 г цинковой пыли, отгоняют бензол до /4 объема, кипятят остаток в течение часа с обратным холодильником, после охлаждения растворяют в эфире, промывают щелочью, затем водой, отгоняют эфир и остаток растворяют в 200 мл горячего спирта. По охлаждении выпадает немного смолы, с которой раствор сливают, упа-рЯвают до 50 мл и, охладив, получают 15,5 г холестенона с т. пл. 76—80°, который очищается перекристаллизацией из ацетона, после чего его т. пл. равна 80° (исправлено). [c.164]

Из опыта известно, что дибромид холестерина, имеющий пространственное строение IX (на схеме показана лишь та часть молекулы, которая интересует нас в связи с рассматриваемым вопросом), очень легко способен отщеплять молекулу брома. Объясняется это тем, что для реакции дебромирования имеются благоприятные пространственные условия. Четыре участвующих в реакции центра (атомы брома и углеродные атомы 5 и 6) копла-нарны. Чтобы убедиться в этом, надо представить себе, что мы рассматриваем интересующую нас часть молекулы вдоль связи, соединяющей атомы С-5 и С-6 (схема X). [c.342]

Замечательная стерическая специфичность реакции с дигитонином имеет очень большое значение для стереохимических исследований в ряду стеринов. Эта реакция очень полезна также и в препаративных работах для отделения от недеятельных продуктов незначительных примесей веществ, способных соединяться с дигитонином. Так, например, при приготовлении эпикопростанола гидрированием копростанона в эфирном растворе можно легко получить совершенно чистый продукт, если осадить следы копростанола дигитонином. Шёнхеймер разработал способ отделения насыщенных стеринов (Р-типа) от холестерина и других ненасыщенных стеринов, основанный на наблюдении, что дибромиды стеринов не осаждаются дигитонином. Подлежащую разделению смесь обрабатывают бромом для превращения холестерина в дибромид, после чего дигитонин осаждает только насыщенные стерины. [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология