Превращения холестерина

Исследованиями с помощью изотопных индикаторов установлены предшественники этого сложного соединения и показано, что в организме холестерин строится главным образом из двух углеродов уксусной кислоты. Синтез холестерина может осуществляться почти во всех органах и тканях, но главное место его образования — печень. Серией работ показаны пути превращения холестерина в половые гормоны и ряд других биологически активных веществ. [c.34]

Холестерин в организме превращается в ряд веществ, в том числе в стероидные гормоны. Однако в количественном отношении наиболее важными продуктами превращения холестерина являются желчные кислоты (рис. 12-16). Эти мощные эмульгирующие агенты поступают из печени в желчный пузырь и оттуда в двенадцатиперстную кишку. В дальнейшем значительная часть выделенных желчных кислот вновь всасывается в кишечнике, возвращается в печень и используется повторно. Образование желчных кислот включает удаление двойной связи в холестерине, инверсию у С-3 с образованием За-ОН-группы, последующее гидроксилирование и р-окисление боковой цепи. Далее желчные кислоты (или их СоА-производные) конъюгируют с глицином или таурином, образуя соли желчных кислот — гликохолевую или таурохолевую кислоты (рис. 12-16). [c.584]

Скорость превращения холестерина в желчные кислоты пропорциональна его концентрации в крови, причем состояние равновесия достигается при определенной концентрации, зависящей от количества холестерина, поступающего в организм, и от генотипа человека (от присущей ему активности ферментов, контролирующих синтез и распад холестерина). Для большинства людей эта концентрация лежит в пределах 150—250 мг на децилитр (дл) крови. Существует зависимость между распространенностью коронарных сердечных болезней и концентрацией холестерина в сыворотке крови. Результаты одного из исследований показали, что у мужчин в возрасте 50—60 лет коронарные сердечные заболевания чаще в 1,5 раза при содержании холестерина 200— [c.408]

Особо следует отметить интересную реакцию превращения холестерина в Л -холестенон, так называемую реакцию Оппенауэра. Если холестерин кипятить с раствором алкоголята алюминия в Присутствии какого-нибудь акцептора водорода, например циклогексанона или ацетона, то при этом лолучается до 90% холестенона, больше, чем любым из других способов. Здесь так же, как и при реакции с хромовой кислотой, наблюдается миграция двойной связи. [c.295]

Стеролы выводятся из организма с желчью частично неизмененными. Большая же часть их превращается в желчные кислоты. Превращение холестерина в значительной степени зависит от диеты. Если содержание его в пище увеличивается, эндогенный синтез подавляется или усиливается катаболизм холестерина. В количественном отношении регуляция превращения холестерина зависит от вида животных. У человека всасывание холестерина ограничено, а при его интенсификации ослабляется эндогенный синтез. В результате устанавливается состояние равновесия. Тем не менее при диете с низким содержанием холестерина уровень его в плазме крови снижается. [c.13]

Наиболее обширные исследования, посвященные превращению холестерина как в соединения ряда копростана, так и в соединения типа 3 , проводились в процессе изучения области половых гормонов однако для иллюстрации стереохимических соотношений методы исследования [c.102]

Осн. физиол. ф-ция А.-стимуляция биосинтеза и секреции стероидных гормонов корой надпочечников. Механизм действия включает специфич. связывание А. с рецепторами плазматич. мембраны клеток, стимуляцию в плазматич. мембране фермента аденилатциклазы, осуществляющей превращение АТФ в циклич. аденозинмонофосфат. Последний активирует в цитоплазме протеинкиназу, катализирующую серию р-ций фосфорилирования, в результате чего резко увеличивается скорость образования кортикостероидов, а также синтез специфич. белка, необходимого для стимуляции лимитирующей стадии синтеза стероидов - превращения холестерина в прегненолон. А. обладает также [c.37]

Определение газовой хроматографии изо-капроновой кислоты и изокапронового альдегида в инкубационных средах. (Анализ продуктов превращения холестерина — изо-капроновых к-т и альдегида.) [c.185]

Данные о механизме действия АКТГ на синтез стероидных гормонов свидетельствуют о сугцественной роли аденилатциклазной системы. Предполагают, что АКТГ вступает во взаимодействие со специфическими рецепторами на внешней поверхности клеточной мембраны (рецепторы представлены белками в комплексе с другими молекулами, в частности с сиаловой кислотой). Сигнал затем передается на фермент аденилатцикла-зу, расположенную на внутренней поверхности клеточной мембраны, которая катализирует распад АТФ и образование цАМФ. Последний активирует протеинкиназу, которая в свою очередь с участием АТФ осуществляет фосфорилирование холинэстеразы, превращающей эфиры холестерина в свободный холестерин, который поступает в митохондрии надпочечников, где содержатся все ферменты, катализирующие превращение холестерина в кортикостероиды. [c.259]

Продукты превращения холестерина, полученные Зелинским, почти полностью теряли свою оптическую активность при обработке серной кислотой. Наши опыты подтверждают предположение Зелинского, что холестерин не только может сопутствовать материнскому веществу нефти и обусловливать ее оптическую активность, но и являться исходным материалом образования нефти. Основным в нашей работе является подтверждение предположения Фроста, что природные глины являются катализаторами нефтеобразования. [c.370]

Реакции превращения холестерина бывают двух типов 1) реакции эстерификации 2) реакции окисления. Реакций эстерификации повышают гидрофобность молекулы и приводят к накоплению холе- [c.232]

Печень участвует в обмене холестерина. В ней происходит синтез эфиров холестерина, превращения холестерина с образованием холевых кислот, составных частей желчи. Печень играет важную роль в выделении холестерина из организма. Холестерин как составная часть желчи вместе с нею поступает в кишечник. [c.486]

Метаболические превращения холестерина будут подробно рассмотрены в последующих главах. Эти превращения заключаются главным образом во введении атома кислорода в различные положения системы колец и в боковую цепь, в ступенчатом отщеплении боковой цепи и углеродного атома [c.21]

Превращения холестерина, описанные ниже, протекают в мембранах эндоплазматического ретикулума печени [c.19]

Синтез стероидных гормонов стимулируется в Коре надпочечников кортикотропином, а в половых железах — лютропином. Эти тропные гормоны аденогипофиза регулируют транспорт эфиров холестерина в клетку активность холестеролэстеразы митохондриальные ферменты превращения холестерина в прегненолон процессы катаболизма углеводов и липидов, обеспечивающие стероидогенез энергией и пластическим материалом. [c.394]

Микробиологическое восстановление. Этот процесс используется в меньшей степени, чем дегидрирование. Он осуществляется главным образом дрожжами и анаэробными бактериями, представителями микрофлоры кишечника млекопитающих, осуществляющими превращение холестерина в копростерин [c.97]

Закрепите полученные сведения, написав в виде схемы процесс превращения холестерина в холевую кислоту, и формулами — реакцию конъюгации холевой кислоты глицином. [c.219]

Кроме подробно рассмотренных опытов с холестерином в работе [44], были проведены также опыты по превращению в тех же условиях эрго- и ситостеринов. В опытах с ситостерином были получены результаты, весьма схожие с результатами превращения холестерина. Эргостерин же превращался главным образом в соответствующий моноароматический стеран. Это не явилось полной неожиданностью, так как исходный продукт содержит, как известно, на две кратные связи больше, чем холестерин. Таким образом, присутствие в нефтях стеранов ag связано, вероятно, с наличием кампестерина — стероида, являющегося метильным гомологом холестерина. [c.211]

Основной путь биосинтеза кортикостероидов включает последовательное ферментативное превращение холестерина(ола) в ирегненолон, который является предшественником всех стероидных гормонов (рис. 8.2). [c.276]

Следует указать, что во время беременности в женском организме функционирует еще один эндокринный орган, продуцирующий эстрогены и прогестерон,— плацента. Установлено, что одна плацента не может синтезировать стероидные гормоны и функционально полноценным эндокринным органом, скорее всего, является комплекс плаценты и плода — фетоплацентарный комплекс (от лат. foetus —плод). Особенность синтеза эстрогенов заключается также в том, что исходный материал—холестерин — поставляется организмом матери в плаценте осуществляются последовательные превращения холестерина в прегненолон и прогестерон. Дальнейший синтез осуществляется только в тканях плода. [c.281]

Раств-сть гидрохлорид р. Н2О. Ингибирует превращение холестерина в прегненолон и др. стероид-гидроксилазные активности (20, 21, 22, 19, 18, ПР). В клинической практике находит ограниченное применение в качестве ингибитора секреции корти-коидов. [c.261]

A. II., получаемый в растворе реакцией амальгамированного алюминия с иодом в эфире, применяют для превращения холестерина в холест( )Л1лиоднд с хорошим выходом П1- Порошкообразный алюминий быстро встряхивают с 1%-ным раствором хлорной ртути (II) в эфире, образующийся epi>in порошок промывают декантацией и постепенно обрабатывают эфирным раствором пода. Смесь кипятят до полного растворения, прибавляют холестерин и раствор кипятят 8 час. В этих же условиях холестанол-ЗР не изменяется. [c.39]

Применение (см. также Иодозобевзол, Иодобензол). Интересно использование И. д. дая превращения холестерина в 5а,ба-днхло-рид [2,31. При хлорировании молекулярным хлором по ионному механизму получается продукт трал -присоедныения — 5с, 6 -ди- [c.43]

Применение (см. также Иодозобензол, Иодобензол), Интересно использование И. д. для превращения холестерина в 5а,6а-дихло-рпд [2,31. При хлорировании молекулярным хлором но ионному механизму получается продукт т/ аяс-присоедннения — 5а,6р-ди- [c.43]

Весьма важным случаем окисления по Оппенауеру в ряду стероидов является превращение 3-окси-Д -соединений в соответствующие 3-кето-Д -соединения. Иллюстрацией такого окисления с миграцией двойной связи из ,Y-пoлoжeния в а, -положение служит превращение холестерина в холестенон (выход 70—80%) [c.198]

Смите (1926) установил, что размеры и функции надпочечников находятся под влиянием гипофиза. В опытах с изолированными надпочечниками и срезами этих органов, а также в опытах in vivo было показано, что образование кортикостероидных гормонов надпочечниками стимулируется адренокортикотропным гормоном (АКТГ) у всех исследованных видов животных. АКТГ оказывает быстрый эффект в синтезе кортикостероидных гормонов, по-видимому, увеличивая скорость превращения холестерина в соответствующий гормон коры надпочечников. Уже через 2 мин. после внутривенной инъекции АКТГ гипофизэктомированным собакам значительно увеличивалась скорость секреции 17-оксикортикостерона (гидрокортизона). [c.210]

Замечательная стерическая специфичность реакции с дигитонином имеет очень большое значение для стереохимических исследований в ряду стеринов. Эта реакция очень полезна также и в препаративных работах для отделения от недеятельных продуктов незначительных примесей веществ, способных соединяться с дигитонином. Так, например, при приготовлении эпикопростанола гидрированием копростанона в эфирном растворе можно легко получить совершенно чистый продукт, если осадить следы копростанола дигитонином. Шёнхеймер разработал способ отделения насыщенных стеринов (Р-типа) от холестерина и других ненасыщенных стеринов, основанный на наблюдении, что дибромиды стеринов не осаждаются дигитонином. Подлежащую разделению смесь обрабатывают бромом для превращения холестерина в дибромид, после чего дигитонин осаждает только насыщенные стерины. [c.108]

По мнению Розенхейма и Кинга второй углеводород Дильса может образоваться в результате превращения холестерина (I) в метил-изопропилнафтофлуорен (И). [c.154]

Тот факт, что указанные два вещества, незначительно отличающиеся от витамина Оз только строением боковой цепи, обладают сходной с ним биологической активностью, поколебал основы, на которых базировалось предположение о том, что активный продукт облучения эргостерина идентичен природному витамину В, содержащемуся в рыбьих жирах. Одновременно, в результате биологических исследований, накопился ряд доказательств, выявивших, что продукт облучения эргостерина не идентичен природному витамину О. В 1930 г. Мэсенгэйл и Нусмейер " установили, что облученный эргостерин обладает в опытах с цыплятами гораздо меньшей (в крысиных единицах) противорахитической активностью, чем тресковый жир. Исследования по химической активации холестерина начались с наблюдения Биллса , что холестерин, подвергавшийся нагреванию с фуллеровой землей или флоридином, приобретает после облучения слабую противорахитическую активность, после чего было описано много разных способов подобной активации В 1934—1936 гг. несколькими сравнительными опытами было установлено, что облученный неочищенный холестерин, а также холестерин, подвергавшийся предварительно нагреванию, более, эффективно предохраняет цыплят от заболевания рахитом, чем эквивалентное количество облученного эргостерина Результаты биологических исследований привели таким образом к заключению, что истинным провитамином является, повидимому, не эргостерин, а какой-то продукт превращения холестерина. Окончательное разрешение этого вопроса было достигнуто в 1936 г., когда Брокману удалось выделить в чистом виде противорахитическое начало из печеночного жира тунцов . [c.174]

Полагают, что образовавшаяся гидроксильная группа обладает р-конфи-гурацией, ибо реакция расщепления диола II тетраацетатом свинца происходит со скоростью, характерной для цис-диолов (k =51). Диол II легко дегидратируется с образованием Д -холестенона (III) однако высказанное Розенхеймом предположение, что диол И является промежуточным продуктом при биологическом превращении холестерина в копростерин представлялось маловероятным после того, как было установлено, чго самоокисление приводит к изомерному 3,7-диолу. Холестерилацетат также окисляется двуокисью селена в положении 4 при температурах ниже 90° реакция дает смесь изомерных 3- и 4-моноацетатов (IV и [c.225]

Недавно полученные доказательства протекания синтеза холестерина путем конденсации многих малых молекул, повидимому, делают маловероятной гипотезу, что холестерин служит предшественником желчных кислот и половых гормонов. Казалось бы даже логичным считать, что промежуточными продуктами в биосинтезе холестерина являются про-стейщие стероиды. Однако Блоху, Бергу и Риттенбергу удалось установить превращение холестерина в холевую кислоту. Они кормили собаку, у которой хирургическим путем была установлена связь между желчным пузырем и почками (холецистонефростомия), дейтерохолесте-рином и выделили из ее мочи изотопную холевую кислоту. Содержание дейтерия указывало, что если циркулирующий холестерин является непосредственным предшественником, то не менее двух третей выделенной холевой кислоты образуется из холестерина. Было определено также распределение меченого холестерина в различных тканях. Наибольшее количество холестерина было найдено в легких и в печени. В центральной нервной системе (головной и спинной мозг) не было найдено меченого холестерина, что указывает на большую инертность холестерина в этой области. В других органах его содержание было такое же, как в крови. [c.460]

При проведении реакций в иной последовательности образование из холестерина За-оксисоединения XXI должно сопровождаться только одним обращением конфигурации, несомненно происходящим в процессе гидролиза соединения XX. Таким образом, превращение холестерина (XIV) в холестерилхлорид (XVII) совершается без обращения конфигурации при Сд. Правильность этого заключения подтверждается опубликованной недавно работой Додсона и Ригеля , установивших, что в результате совершенно аналогичных реакций -холестерилметило-вый эфир превращается как в холестерилацетат(уксусная кислота и серная кислота), так и в холестерилхлорид (уксусная кислота и хлористый водород). [c.612]

Длительное введение холестерина животным приводит к жировой инфильтрации (так называемая холестериновая жирная печень). Желчные кислоты и другие поверхностноактивные вещества способны повышать содержание липидов, в том числе холестерина, в сыворотке, мобилизуя каким-то образом липиды печени. Эндокринные железы также участвуют в регуляции метаболизма липидов и влияют на концентрацию холестерина в крови. Тиреоидные гормоны вызывают перераспределение холестерина, понижая его содержание в крови и печени и повышая содержание в коже и мышцах. При гипотиреозе как в эксперименте, так и в клинике скорость биосинтеза холестерина низка, однако уровень последнего в крови высок. Фракция р-липопротеидов содержит больше холестерина, чем а-липопротеидная фракция. Введение эстрогенов понижает концентрацию холестерина в р-ли-попротеидах, но увеличивает его содержание в а-липопротеи-дах. В отсутствие андрогенов, например после кастрации, во всех исследованных случаях наблюдали повышение уровня холестерина в крови. В коре надпочечника в ответ на различные типы стресса содержание этерифицированного холестерина быстро падает, вероятно из-за повышения скорости превращения холестерина в адренокортикоидные гормоны. В то же время заметно уменьшается содержание холестерина, в особенности эфиров холестерина, в плазме. [c.21]

У растений при превращении холестерина в сапогенины или алкалоиды, помимо криптогенина, несомненно, обра- [c.54]

Нормальная последовательность ферментативных реакций гидроксилирования, по-видимому, нарушается при определенных эндокринных заболеваниях, в результате чего прекращается образование некоторых продуктов, тогда как их предшественники накапливаются (см. ниже, разд. 3). Такое блокирование наступает также при введении некоторых нестероидных агентов. Известно, например, что инсектициды типа ДДТ избирательно вызывают некроз коры надпочечника и подавляют секрецию кортикостероидов. о,п -ДДД наиболее активен в этом отношении и может использоваться в клинике для лечения метастатической карциномы коры надпочечника. Лучше всего исследовано действие на стероидо-генез в надпочечнике аминоглутетимида (фиг. 68), который, по всей вероятности, препятствует превращению холестерина [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология