Альдегиды галогенирование

Галогенирование альдегидов и кетонов. [c.428]

Реакция прямого галогенирования соединений жирного ряда удобна в том случае, когда в молекуле имеется водородный атом, способный замещаться на галоген значительно легче, чем остальные. Наличие карбонильной группы облегчает замещение водорода на бром и хлор, поэтому альдегиды и кетоны галогенируются очень легко. Галоген замещает водород у углеродного атома, находящегося в -положении по отношению к карбонильной группе [c.65]

Галогенирование альдегидов или кетонов [c.420]

В случае несимметричных кетонов галогенированию в первую очередь подвергается группа СН, затем группа СНа, а после этого группа СНз [86], однако часто получается смесь продуктов. В альдегидах иногда замещается атом водорода альдегидной группы (см. т. 3, реакцию 14-3). Можно также получить ди- и полиальдегиды. В условиях катализа основаниями одно а-положение кетона полностью галогенируется до того, как другое подвергнется атаке, и реакцию не удается остановить до тех пор, пока все атомы водорода при первом углероде не будут замещены (см. ниже). Если одной из групп является метил, имеет место реакция образования галоформа, или гало-формная реакция (12-43). В условиях катализа кислотами реакцию легко остановить после внедрения одного атома галогена, однако второй атом галогена можно ввести, используя избыток реагента. При хлорировании второй атом галогена обычно оказывается с той же стороны от карбонильной группы, что и первый [87], тогда как при бромировании продуктом является [c.429]

Из олефина общей формулы СбН12 обычным путем (галогенирование и дегидрогалогенирование) получили ацетиленовый углеводород, который далее изомеризовали в присутствии натрия. Из того же олефина озонолизом в качестве единственного продукта реакции получили альдегид. При взаимодействии образовавщегося при изомеризации алкина с этим альдегидом получили спирт приведенной ниже структуры. Определите строение исходного олефина. [c.70]

Енолят-анионы альдегидов и кетонов являются промежуточными соединениями в ряде реакций. Наиболее важными примерами могут служить галогенирование альдегидов и альдольное присоединение. [c.126]

Взаимодействие а-галогенированных эфиров карбоновых кислот с альдегидами или кетонами в присутствии цинка реакция Реформатского) протекает совершенно аналогично реакции Гриньяра [c.199]

Галогенирование галогенангидридов, как показывают многие факты, происходит так же, как у альдегидов и кетонов, через стадию энолизации [c.605]

Хотя а-галогензамещенные простые эфиры могут быть получены из альдегида, спирта и галогеноводородных кислот, при низких температурах легко идет прямое галогенирование простых эфиров, [c.435]

Галогенированию подвергаются не сами альдегиды или кетоны, а соответствующие енолы или енолят-ионы. Цель катализа заключается в том, чтобы обеспечить образование небольшого количества енола или енолята. Для этого достаточно присутствия следов кислоты или основания, которые всегда имеются, даже если не добавлять их специально или проводить реакцию в газовой фазе [89]. Механизм реакции, катализируемой кислотой, можно представить следующим образом [c.430]

Специфической реакцией на альдегиды и кетоны является также реакция галогенирования их алкильных групп. Особенно легко идет галогенирование (СЬ, Вг2 и 12) в щелочной среде, в которой происходит энолизация альдегидов и кетонов [c.463]

Галогенирование альдегидов и кетонов. Кетоны и альдегиды легко вступают в реакцию с галогенами (включая иод). При этом происходит замещение водородных атомов в а-поло-жении оксосоединения на атомы галогена. Реакция заметно ускоряется в присутствии разбавленных щелочей или кислот. Кинетические исследования показали, что галоген взаимодействует с енольной формой (или енолят-анионом), а каталитическое действие кислоты и основания заключается в ускорении образования енолят-аниона и соответственно кето-енольного превращения. Реакция молекулы галогена с енолят-анионом или енолом — это обычная электрофильная атака на алкен [c.126]

Галогенопроизводные кислоты получают двумя способами галогенированием свободных кислот, их сложных эфиров или галогенангидридов и из ненасыщенных кислот. Свободные кислоты хлорируются и бромируются с большим трудом, намного труднее, чем альдегиды или кетоны. Это связано с [c.605]

Образовавшийся алкоксид-анион вырывает протон из растворителя (обычно воды или этанола) или из другой молекулы карбонильного соединения. Все стадии процесса обратимы, и обычно существует равновесная смесь альдоля и исходного альдегида или кетона. Как и в случае галогенирования, при реакции с простыми альдегидами и кетонами затрагивается только атом углерода, соседний с карбонильной группой, например [c.128]

В ходе галоформной реакции метилкетоны (а из альдегидов только ацетальдегид) расщепляются под действием галогена и основания [376]. В качестве галогенов используют бром, хлор или иод. В действительности имеет место комбинация двух реакций. Первая — реакция типа 12-4, при которой в щелочных условиях метильная группа подвергается три-галогенированию. Затем образовавшийся тригалогенокетон атакуется гидроксид-ионом [c.475]

Альдегиды можно прямо превратить в ацилхлориды при обработке хлором однако реакция происходит только с альдегидами, не содержащими а-водорода, и даже в этих случаях не всегда успешно. При наличии водорода в а-положении альдегида имеет место а-галогенирование (т. 2, реакция 12-4). В качестве источников хлора использовались также SO2 I2 [127] и трег-BuO l [128]. По-видимому, реакции идут по механизмам свободнорадикального типа. Под действием №-БС (и УФ-облучения) [129] альдегиды превращают в ацилбромиды. [c.78]

Карбонильные соединения, обладающие довольно сильной С—Н-кислотностью (альдегиды, кетоны, а также а-дикарбониль-ные соединения), очень легко поддаются галогенированию. Реакция катализируется как кислотами (галогеноводородом), так и основаниями (ацетатом натрия). (Напишите схемы этих реакций ) [c.171]

Реакционноспособносгь карбонильных соединений по отношению к галогенированию при переходе от альдегидов или кетонов к кислотам или сложным эфирам снижается. Вследствие этого метод получения галогенпроизводных из соединений последних двух типов [c.439]

Этот метод (о применении его для получения кетонов см. гл. 11, разд. Г.2) может широко применяться к метиларенам, причем в этом случае вводят обычно хлор или бром при облучении или без него. Недавно, однако, для галогенирования был успешно применен N-бромсукцинимид. Как правило, для осуществления гидролиза применяют щелочь или нитрат серебра, хотя дигалогенпроизводные могут быть превращены в альдегиды с выходами от 60 до 90% через производные морфолина [15] [c.64]

Другой метод заключается в определении скорости галогенирования карбонильного соединения. Карбонильные формы кетонон н альдегидов с галогенами реагируют медленно, еноляты атакуются быстро [c.277]

Такой метод галогенирования является одной из стадий реакции БЕДУКЯНА. используемой для превращения альдегидов и кетонов в соответствующие а-гало-гензамещенные [c.95]

Нитрование смесью HNO3 и СН3СООН приводит к образованию моно- и динитромеламинов, галогенирование в водных и неводных средах-к смеси продуктов, содержащих от 1 до 6 атомов галогена. Взаимод. М. с аминами или их гидрохлоридами йротекает с образованием алкильных производных М. кол-во вводимых алкильных групп (от 1 до 3) определяется избытком амина. М. легко реагирует с альдегидами, вступает в конденсацию с целлюлозой, сахарами, гликолями и др. орг. соед., содержащими ОН-группы с образованием смолообразных продуктов. [c.21]

П. с.-простейший ацетиленовый спирт, обладает хим. св-вами, характерными для спиртов и ацетиленовых углеводородов (см. Ацетилен). Галогенирование П.с. приводит к пропаргилгалогенидам H Hj l, гидроксиметилирование-к бутиндиолу, гидрирование-к аллиловому спирту, окисление-к пропаргиловому альдегиду или пропиоловой кислоте, окислит, димеризация - к 2,4-гексадиин-1,6-диолу, циклотримеризация в присут. комплексов Ni или Со-к [c.102]

Реакции альдегидов и кетонов по а-карбонильному атому углерода. Енолизация, таутомерия. Реакция галогенирования. Алъдольные реакщш [c.87]

Галогенирование толуола в боковую цепь может дать последовательно MOHO-, ди- и трихлорпроизводные. Они известны под названиями хлористый бензил, хлористый бензилиден и бензотрихлорид эти соединения являются важными промежуточными продуктами в синтезе спиртов, альдегидов и кислот. [c.373]

Наряду с разрывом углерод-углеродных связей ионы металлов способствуют расщеплению связей углерод—водород. Для этого необходимо, чтобы ион металла координировался с субстратом в строго определенном месте. Целый ряд многозарядных катионов (в порядке эффективности медь(П), никель(П), лантан(1П), цинк, марганец(П), кадмий, магний и кальций) катализирует бромирование этилацетоацетата и 2-карбоэтокси-циклопентанона. Аналогично ионы цинка катализируют иодирование пирувата и о-карбоксиацетофенона. В этих процессах галогенирования кетонов скоростьлимитирующей стадией является образование енола с переносом протона на общее основание. Как и при декарбоксилировании, ион металла катализирует реакцию за счет стабилизации отрицательного заряда, генерирующегося в ходе разрыва связи углерод—водород. Относительная каталитическая эффективность перечисленных выше катионов изменяется в том же порядке, что и устойчивость их комплексов с салициловым альдегидом, а также согласуется с ено--лятным механизмом каталитического декарбоксилирования. [c.224]

Ацетали имеют приятный цветочный запах, с которым связан аромат старых выдержанных вин. Реакция образования ацеталей используется для защиты альдегидной группы от окисления в тех случаях, когда альдегид оказывается в среде окислителя (например, при галогенировании альдегидов). Проведя нужную реакцию, защиту с альдегида снимают, гидролизуя аце-таль кислотой [c.456]

Близкой по своей природе к реакции галогенирования является реакция замещения атома кислорода С=0-группы в альдегидах и кетонах на галогены при действии РСЬ и РВГ5 [c.464]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.171 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.605 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.359 , c.374 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.597 , c.598 , c.599 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.465 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.419 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.94 , c.97 , c.605 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.210 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.504 , c.506 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.419 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.186 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология