; ;

Реакция сопряжение

Реакции, в которых отдельные элементарные акты взаимодействия протекают независимо друг от друга, хорошо описываются уравнениями формальной кинетики. Однако эти уравнения непригодны, если реакции взаимно влияют друг на друга, как это наблюдается в сопряженных реакциях. Сопряженные реакции протекают ио схеме [c.349]

Реакции сопряженного гидрирования играют исключительно важную роль в биохимических процессах (окислительно-восстановительные, или редокс-процессы). Катализированные металлами группы Р1 реакции перераспределения водорода в органических молекулах являются моделями биохимических процессов, в которых катализаторами служат ферменты. Н. Д. Зелинский в одной из статей писал В живой природе имеется широкое поле течения и развития каталитических процессов. В клетках живого вещества рассеяны ускорители (катализаторы) с характерной специфичностью их действия. Особенно большую роль играют восстановительно-окислительные реакции в присутствии катализаторов, вырабатываемых живым веществом, каковыми и являются ферменты и энзимы. Гармоническое сочетание совокупности действия таких катализаторов представляет одно из главных условий жизни животного и растительного организма [10]. [c.447]

Наиболее важными типами реакций сопряженных ароматических и гетероциклических соединений являются реакции замещения (электрофильное, нуклеофильное и радикальное) и реакции присоединения. Рассмотрим ИРС, применяемые для описания каждого из этих типов реакций. [c.319]

H.A. Шилов показал (1904), что в одной и той же среде могут идти две реакции окисления — восстановления, зависящие одна от другой. Он назвал такие реакции сопряженными. Таким образом, сопряженными реакциями окисления следует называть две протекающие в гомогенной среде реакции, из которых первая не зависит от второй, а вторая не может протекать в отсутствие первой. Две такие реакции можно выразить схемой [c.117]

Реакции сопряженного гидрировании применяются и в нефтехимическом синтезе [c.10]

Какие реакции называют индуцированными Как объясняются реакции сопряженного окисления [c.293]

Сопряжение стадий единой реакции. Сопряжение различных реакций. Сопряжение циклов реакций Ассоциативный через общие координационные соединения или через общие продукты диссоциации. С помощью подвижных частиц-переносчиков электронов, Н-атомов и т. д. С помощью матричных структур [c.305]

Химические реакции, протекающие в рабочей камере печи, можно разделить на простые и сложные. Сложные реакции разделяются на последовательные, параллельные, смешанные (когда одна реакция является параллельной по отношению к какому-либо компоненту реакции и последовательной по отношению к другим компонентам реакции), сопряженные (когда одна из реакций происходит лишь совместно с другой) и, наконец, обратимые (протекающие одновременно в противоположных направлениях). [c.18]

Реакции сопряженного гидрирования — дегидрирования, т. е. перераспределения водорода между двумя молекулами без использования молекулярного водорода. [c.9]

Решение. Сопряженным с H N основанием является цианид-ион N", который образуется после переноса протона к растворителю. Поскольку H N диссоциирует в меньшей степени, чем HF, это означает большую вероятность протекания обратной реакции. В обратной реакции сопряженное основание N" акцептирует протон от растворителя. Другими словами, N" является более сильным сопряженным основанием, чем F". [c.74]

Образование 1,4-аддуктов в реакциях сопряженных диенов и енинов обусловлено протеканием реакции через стадию сопряженного аллильного (в реакциях винилацетиленов — пропаргильного) карбокатиона [c.118]

Представим себе некоторую реакцию сопряженной системы, которая для своего осуществления требует перехода из состояния А в состояние В, вызываемого движением по реакционной координате АВ (рис. 8.21). Если реакция идет достаточно медленно, т. е. требует высокой энергии активации (кривая I), ее переходное состояние в общем случае достаточно далеко удалено от исходного состояния А. Переходное состояние X отличается, таким образом, как от исходных реагентов А, так и от продуктов реакции В. Для расчета энергии [c.318]

Метод ММО, предложенный Л. Салемом, удобен для нахождения оптимальных путей реакции сопряженных молекул с хорощо разделенными системами п- и т-МО. Молекулярные орбитали системы взаимодействующих молекул строятся из МО изолированных участников реакции, которые рассчитываются по методу Хюккеля (см. гл. 8). Такие МО называют межмолекулярными орбиталями. Они образуются при (Т-перекрывании МО реагентов (см., например, структуры I, 1П). Основной отличительной особенностью метода Салема является то, что в нем в явном виде учитывается этот тип перекрывания. Включение интегралов перекрывания позволяет учесть электронное отталкивание при сближении тг-систем с заполненными электронными оболочками. Важное значение этого эффекта становится понятным при рассмотрении образования ММО пу- [c.512]

Представим себе некоторую реакцию сопряженной системы, которая для своего осуществления требует перехода из состояния А в состояние В, вызываемого движением по реакционной координате АВ (рис. 86). Если реакция идет достаточно медленно, т. е. требует высокой энергии активации (реакция /), ее переходное состояние [c.255]

Этот метод был предложен Салемом . Он удобен для нахождения оптимальных путей реакции сопряженных молекул с хорошо разделенными системами я- и а-МО. Молекулярные орбитали системы взаимодействующих молекул строятся из МО изолированных участников реакции, которые рассчитываются по методу Хюккеля (гл. 8). Такие МО называются межмолекулярными орбиталями (ММО). Они образуются при ст-перекрывании МО реагентов (см., например, структуры I, П1). Основной отличительной особен- [c.331]

Пентены изомеризуются с образованием разветвленных цепей легче, чем бутены. Эта реакция обычно не идет так быстро, как реакции, сопряженные с перемещением двойных связей. В случае пентенов она идет достаточно быстро с образованием рановес- [c.331]

Кроме того, полизамещенные ароматические углеводороды могут подвергаться реакции сопряженного деалкилирования-алкииировашя [c.433]

При реакциях сопряженного гидрирования — дегидрирования или при гидрировании связанным водородом происходит перераспределение водорода между двумя молекулами (одна из них отщепляет водород, а другая присоединяет его). Эти реакции имеют большое значение при каталитическом крекинге, когда непредельные углеводороды гидрируются за счет глубокого обезводорожи-вания и превращения части сырья в кокс , и каталитическом рнформинге [c.10]

Поскольку при дегидрировании разрушаются связи С—Н, эти реакции обычно протекают со значительным поглощением теплоты. Исключением, по-видимому, являются так называемые реакции сопряженного, или окислительного, дегидрирования (см. гл. И), в которых водород связывается с дополнительным реагентом, а также реакция дегидроциклотримеризации этилена. [c.51]

Не лишено интереса то обстоятельство, что ни конденсированные, ни связанные через один углеродный атом ароматические сложные углеводороды не способны обособлять бензольную структуру ни при пиролизе, ни при термокатализе, конечно, без предварительного гидрирования, и это делает особенно интересным вопрос о происхождении нафталиновой структуры, рассматриваемый в главе о происхождении ароматических углеводородов. Реакции сопряженного гидрирования, в результате которых одно из ароматических колец превратилось бы в нолиметилено-вое (что могло бы при превращении нефти дать бензол из полициклических ароматических углеводородов), еще слишком мало изучены на примерах сложных углеводородов, и в настоящее время нет возможности привлекать эту реакцию к объяснению некоторых относящихся сюда вопросов. [c.122]

Очевидно, что система уравнений (17.7) для рассмотренной выще совокупности реакций, сопряженных общим интермедиатом, является при этом не чем иным, как полным аналогом уравнений [c.332]

С помощью этой реакции в производные циклопропана можно превратить олефины всех типов (хотя в случае стерически затрудненных субстратов могут возникнуть осложнения) [788]. Даже тетрацианоэтилен, который очень малочувствителен к электрофильной атаке, реагируя с карбенами, дает производные циклопропана [789]. Реакции сопряженных диенов идут как 1,2-присоединение [790] [c.266]

Фактором индукции служит отношение количеств, получаемых СО2 и НаО [2]. Очень интересен процесс, идущий в смеси натрия, хлора и водорода [3J. Оказалось, что при 150—250° хлор почти не реагирует с водородом при отсутствии паров натрия. Однако примесь натрия индуцирует реакцию, причем на каждую молекулу, образующегося Na l, получается около 10 молекул НС1, т. е. фактор индукции равен 10 ООО. Последние два примера представляют собой реакции сопряжения, отличные по своей характерис- [c.328]

Широкие возможности для получения антрахиноновых соединений открывают реакции сопряженных диенов с бензо- и нафтохи-нонами [c.286]

Образование продуктов присоедннершя с участием растворителя илн какого-либо иного внешнего нзтслеофильного агента носит название реакции сопряженного присоединения. При взаимодействии брома и стирола в метаноле образуются два продукта вицинальный дибромид и бромэфир, соотношение которых зависит от корщеитрации брома в метаноле [c.410]

Первичные и вторичные амины легко присоединяются к а,р-ненасьпценным карбонильньш соединениям с образованием р-аминокетонов или р-аминоальдегидов. Реакция сопряженного присоединения протекает в очень мягких условиях с превосход-ньт выходом [c.1289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология