Гидрирование см связанным водородом

Введение в зону синтеза газа, содержаш его метан и водород или же водяной пар, замедляло течение вторичных реакций при этом снижались выходы тяжелых остатков, сажи и кокса. Как предполагает Бутков, это происходит вследствие как физического разбавления склонных к конденсации продуктов пиролиза, так и протекания реакций гидрирования связанным водородом. Выходы целевых ароматических углеводородов при этом не снижаются. [c.53]

Кроме многочисленных случаев дегидрирования и гидрирования, имеется много реакций, связанных с перераспределением диспропорционирование м) водорода в молекулах, причем такого рода миграция происходит каталитически без подачи водорода извне. Реакции с помощью связанного водорода имеют большой теоретический и практический интерес и по своему характеру могут быть классифицированы следующим образом. [c.439]

Донорами могут быть любые органические молекулы, богатые водородом циклогексан и его гомологи, гидрированные ароматические углеводороды с конденсированными кольцами, гидрированные гетероциклы или соединения с лабильно связанным водородом, например первичные и вторичные спирты. Акцепторами водорода являются непредельные углеводороды, соединения с карбонильной, азометиновой ( H= N) группой, соединения хиноидно-го строения и др., например системы [c.444]

По этой причине лиганд Х(5МЬ) может индуцировать хиральность в продукте гидрирования, если водород присоединяется преимущественно с той или иной стороны алкена (аЬ)С —С(сс1). Однако удовлетворительная степень асимметрической индукции, по-видимому, зависит от степени конформационной жесткости комплекса, с которым координируется алкен, а также от использования сильно связанного хирального лиганда, который с трудом подвергается обмену за счет диссоциации. [c.120]

Действительно, бензильный остаток, как наиболее слабо связанный с азотом, может быть устранен уже просто гидрированием. Обработка водородом (в присутствии палладия и угля) аминов, содержаш,их бензильный радикал, приводит, независимо от того, вторичный это амин или третичный, к отщеплению бензильного остатка в виде толуола о , например [c.542]

Из сравнения химического состава угля, нефти и бензина видно, что нефть и бензин содержат значительно больше связанного водорода, чем уголь. Зато в угле имеются связанный кислород, сера и углекислый газ, которые представляют собой нежелательные примеси . Их особенно много в буром угле. Если нужно превратить такое сырье в бензин, дизельное топливо и т. д., от этих примесей избавляются путем гидрирования под давлением. При этом примеси восстанавливаются, переходят в летучие водородные соединения и отгоняются. Для такого процесса необходимо значительное количество водорода, который вместе с оставшимся углеродом образует углеводородные смеси, подобные нефтяным фракциям. [c.91]

Интересно, что каталитическое гидрирование непредельных соединений, в частности непредельных кислот, может быть осуществлено также связанным водородом, В качестве донора водорода применяется, например, гидразин-гидрат [c.106]

При газификации натуральных твердых топлив в результате пирогенетического разложения высокомолекулярных соединений и процесса гидрирования не исключена возможность получения различных газообразных углеводородов. Так, например, газ высокого давления из подмосковного угля содержит 3—5% этана. С увеличением давления повышается количество связанного водорода в газе. Таким образом, источником газообразных углеводородов при газификации твердых топлив под давлением является термическое разложение топлива и реакции синтеза метана. Рассмотрим влияние давления на протекание реакций синтеза метана. [c.164]

Действительно, бензильный остаток, как наиболее слабо связанный с азотом, может быть устранен уже просто гидрированием. Обработка водородом (в присутствии палладия и угля) амииов, содержащих бензильный радикал, приводит, независимо от того. [c.501]

Схема рис. 32 показывает, как проводится такое селективное гидрирование. Сухой, находящийся иод давлением газ крекинга или пиролиза нагревается в зависимости от содержания в нем водорода до 150—200° и поступает в один из двух, связанных друг с другом ацетиленовых конверторов, заполненных катализатором, расположенным в виде многих [c.71]

Химический расход водорода в значительной степени зависит от жесткости процесса. Так, из данных рис. 2.18 [43] видно, что с увеличением степени удаления серы, доля водорода, расходуемого на реакции, не связанные с гидрогенолизом серусодержащих соединений, резко увеличивается. Это обусловлено тем, что с ростом жесткости процесса, например, с увеличением температуры возрастают скорости реакций гидрирования аренов, а также ненасьпценных продуктов расщепления или термической деструкции углеводородов, смол и асфальтенов. В реальных условиях доля водорода, расходуемого на реакции гидрирования, может достигать 70% от фактического расхода водорода. [c.86]

Для однородных фракций были определены содержание углерода и водорода, молекулярный вес, плотность, коэффициент преломления, удельная дисперсия, температура кипения и анилиновая точка, вязкость при 100°. В дополнение к этим данным для полностью гидрированных фракций экстракта был произведен приблизительный подсчет числа ароматических колец в молекулах фракций ароматического экстракта. Если допустить, что нафтеновые кольца в нефтяных углеводородах имеют такое же строение, как и бензольные кольца, и что кольца полициклических ароматических и циклопарафиновых углеводородов имеют конденсированную структуру, то на основании приведенных выше данных можно было определить структуру колец циклических углеводородов и число углеродных атомов в парафиновой боковой цепи, связанной с кольцом. [c.31]

При реакциях сопряженного гидрирования — дегидрирования или при гидрировании связанным водородом происходит перераспределение водорода между двумя молекулами (одна из них отщепляет водород, а другая присоединяет его). Эти реакции имеют большое значение при каталитическом крекинге, когда непредельные углеводороды гидрируются за счет глубокого обезводорожи-вания и превращения части сырья в кокс , и каталитическом рнформинге [c.10]

Следовательно, выбирая температуру 400 °С в качестве оптимальной для процесса каталвтической очистки, можно считать, что каталиаатор типа активированной глиееы № 1 в рассматриваемых условиях ускоряет реакцию гидрирования за счет внутреннего перераспределения связанного водорода. Сказать что-либо о реакции изомеризации олефинов, базируясь на данных табл. 16, нельзя, так 1сак измепения моторных свойств очищенного бензина, особенно возрастание приемистости к ТЭС, могут быть вызваны одной лишь реакцией гидрирования. [c.109]

НЫ которого ОТ температуры показана на рис. 15. Сырьем служила смесь равных количеств вакуумного газойля и рециркуля-та реактора каталитического крекинга в кипящем слое. Остальные условия были следующими объемная скорость жидкости 2 ч , общее давление 750 фунт/дюйм , скорость подачи водородсодержащего газа 2000 ст. фут баррель. Из рис. 15 видно, что при этих условиях с ростом температуры степень гидрирования проходит через максимум, соответствующий 370°С, так же, как это наблюдалось при гидрировании ароматических углеводородов в керосине и реактивном топливе (см. рис. 14). При 370°С степень извлечения серы составляет более 95%, а общая степень извлечения азота — около 55%. На рис. 16 показана зависимость от температуры количества вступивщего в реакцию водорода. Как и следовало ожидать, кривые очень похожи на полученные для гидрирования полиядерных ароматических углеводородов. Связывание водорода сырьем каталитического крекинга служит лучшей мерой повышения его качества. Наконец, для сравнения эффективности каталитического крекинга гидрообработанного и необработанного сырья были проведены испытания микроактивности. Зависимости выхода продуктов крекинга от количества химически связанного водорода показаны на рис. 17 и 18. [c.105]

Выход продуктов распада (гидрокрекинга) относительно выхода продуктов изомеризации много ниже, чем в тех же условиях на таком же в отношении кислотной активности катализаторе, но не содержащем гидрирующего-дегидрирующего компонента. На активных центрах гидрирования-дегидрирования водород находится в виде атомов, связанных с катализатором не очень прочно (энергия связи 50—55 ккал/моль). По-видимому, карбоний-ионы могут насыщаться, отрывая гидрид-ион от соседнего центра гидрирования-дегидрирования, или атомарный водород опособен относительно легко мигрировать от гидрирующего-дегидрирующего к KH flOTHOiMy активному центру. Этим же Объясняется подавление коксообразования на кислотных активных центрах в присутствии гидрирующего-дегидрирующего компонента. Частично продукты распада образуются при изомеризации не по карбоний-ионному механизму, а в результате гидрогенолиза на активных центрах гидрирования-дегидрирования по реакции типа [c.238]

Таким образом, гидрировапие С = С-связи, слабо удерживаемой поверхностью катализатора, с наибольшей скоростью протекает в условиях, когда меньшая доля поверхности занята гидрируемым веществом, а водород сравнительно слабо связан с катализатором. Гидрирование С = С связи, более прочно удерживаемой поверхностью, осуществляется водородом, бо, 1ее прочно связанным с катализатором. При пздрировании нитробензола, обладающего чрезвычайно большим адсорбционным потенциалом, в реакции принимает участие еще более прочно связанный водород. [c.160]

ГИДРО (от греч. гюдор — вода) применяется для обозначения понятий, связанных с водой, напр, гидраты, а также терминов, связанных со словом водород гидрирование — присоединение водорода, гидрогенизация угля и др. [c.154]

Н. Н, Кавтарадзе [151, 151а], допуская образование диполей Ме+—Н , в какой-то степени также считает возможным образование гидридов при адсорбции водорода железом, никелем, хромом и платиной. К сожалению, в настоящее время еще не существует надежных аналитических методов различения химически связанного водорода от водорода, присоединенного за счет адсорбции, или за счет физического растворения, или, наконец, находящегося в виде механических включений в основном металле. С другой стороны, нет доказательств, основанных на экспериментальных работах, идентичности гидридов одного и того же состава, полученных непосредственным гидрированием молекулярным водородом и получаемых, например, при действии атомарного водорода по методу Питча или образующихся обменными реакциями из неводных растворов по методу Вейхсельфельдера. [c.28]

Промотирование рутения платиной способствует изменению скорости воспроизводства активного водорода на поверхности катализатора. Из данных, полученных при гидрировании ДМЭК методом прикапывания на Ки — РЬ-катализаторах различного состава, следует, что скорость воспроизводства активного водорода для активных образцов гораздо больше, чем для образцово небольшой активностью. На образцах с максимальной активностью (81,8 ат, %Ки) скорость воспроизводства водорода равна 21 мл/мин, а с минимальной (56,3 ат. % Ки) —2,8мл/мин. На высокоактивных катализаторах гидрирование протекает за счет слабо связанного водорода, и скорость его воспроизводства не ниже скорости гидрирования. Эти данные согласуются также с результатами, полученными при обычном гидрировании, когда на образцах с макси- [c.330]

В системах этого типа параллельно с основной реакцией, как правило, идет гидрирование мономеров [647, 693—696, 701]. Измерение радиоактивности не вступившего в полимеризацию пропилена показывает, что около 33% связанного водорода расходуется на реакции ограничения цепи и 66%—на гидрирование пропилена [693]. Ненасыщенность образующихся при этом полимеров значительно снижается [709]. Пиридин в системе Ti U-N sHs— А1(С2Н5)з ингибирует реакции гидрирования пропилена, и водород расходуется только в реакциях ограничения цепи [694]. [c.172]

Если этилен получен автотермичесшм дегидрированием (окислительным пиролизом) этана, то содержание ацетилена в газе достигает 1% (об.) и выше. Тогда возникает необходимость в гидрировании ацетилена в этилен, для чего пропускают газ через реактор с х ромо-никелевым катализатором (96% СггОз и 5% Ы ). Температура 200°С, скорость подачи газа примерно 800 л на 1 л катализатора в час. Гидрирование осуществляется водородом, содержащимся в газе. Газ перед гидрированием нагревают до 150—200°С (в зависимости от содержания в нем водорода) и подают в один из двух связанных друг с другом реакторов (рис. Г2). Для газов, содержащих мало водорода, кqpo ть их подачи меньше, а температура гидрирования выше. [c.22]

При нодаче водорода из газовой фазы он частично адсорбируется по указанной выше схеме, возмещая расходуемый на гидрирование более прочно связанный водород. Процесс присоединения водорода по двойной связи по-видимому, происходит со значительно большей скоростью, чем процесс возмещения более прочно связанного металлом водорода. [c.240]

Обработанный таким образом катализатор делается активным только после заключительной обработки водородом при 200°. Для такой обработки необходим чистый водород. При обработке наблюдается сильное метанообразование, связанное с расщеплением епге оставшегося на катализаторе парафина и с разложением карбидов. Гидрирование продолжается 5—8 час. [c.93]

По Коху и Гильферту, которые впервые открыли эту реакцию, ингибирующее действие водорода заключается в каталитическом гидрировании ненасыщенных компонентов, связанных в органический комплекс с хлористым алюминием, что приводит к его регенерации. [c.522]

Для очистки остаточных газов (без предварительного сжи-гаиия) используются процессы прямой конверсии и процессы, связанные с превращением всех сернистых соединений путем гидрирования (реакции с водородом) в сероводород. Сероводород из газов гидрирования извлекают в процессах химической абсорбции и рециркулируют в установку Клауса либо превра-Я1ают в серу в процессах прямой конверсии. [c.189]

Применительно к процессам каталитического гидрооблагораживання остатков знание общих закономерностей превращения отдельных гетероатомных соединений может быть полезно только в части того, что, например, сера из любого серусодержащего соединения удаляется в виде сероводорода, азот из азотсодержащих соединений удаляется в виде аммиака, кислород из кислородсодержащих компонентов в виде воды и пр. Скорость тех или иных реакций превращения гетероатомных соединений может быть оценена лишь косвенно на основе изучения элементного состава сырья и продуктов, а также замером количества вьщелив-шегося сероводорода, аммиака, воды, высадившихся металлов на поверхность катализатора. Интенсивность реакций гидрирования может быть оценена также косвенно по изменению содержания водорода и углерода в жидких продуктах реакции. В связи с этим, для выявления эффективности процессов каталитического гидрооблагораживання нефтяных остатков может быть применен принцип оценки брутто-реакций . Однако, ввиду многообразия остатков, выделенных из различных типов нефтей, характеризующихся различным содержанием компонентов с надмолекулярной структурой (асфальтенов, смол), знание только данных по элементному составу недостаточны. Механизм превращения нефтяных остатков тесно связан со структурными изменениями сырья при нагреве и контакте с каталитической поверхностью. [c.47]

Не менее важен процесс гидроочистки, предназначенный для улучшения качества углеводородного сырья. Ей подвергают бензины, лигроины, топлива для реактивных двигателей, дизельное топливо, масла, мазуты, угольные смолы, продукты, получаемые из горючих сланцев и т. д. Обработка водородом в присутствии катализаторов освобождает сырье от связанной серы, азота и кислорода, а также ведет к гидрированию ненасыщенных углеводородов и ароматических колец. Процесс проводят при 300—400°С, 3—4 МПа и 10-кратном избытке водорода. После гидроочистки как правило изменяются запах и цвет продуктов, уменьшается количество выделяющихся смолистых веществ, улучшаются топливные характеристики, повышается стойкость при хранв НИИ. Особенно важно удалить из топлива серу, чтобы предотвратить отравление воздуха диоксидом серы, который образуется при сгорании топлива. [c.90]

Эт закономерности, как показано выше, могут нарушаться, например, из-за торможения продуктами реакции, недостатка водорода, особенностей адсорбции вещества. Поэтому особенно интересно применение для гидрирования полициклических ароматических углеводородов гомогенных комплексных катализаторов, при использовании которых не имеют место осложняющие явления, связанные с адсорбцией и десорбцией на катализаторе. Эти катализаторы появились недавно, а применение их для гидрирования полициклических углеводородов описано пока только в одной работе Катализатор был приготовлен на основе родия и N-фeнилaнтpaнилoвoй кислоты. На примере антрацена опытами с дейтерированием и определением места дейтерия в прореагировавшей молекуле было показано, что в данном случае не происходит промежуточного образования 9,10-дигидро- [c.157]

Один из основных вопросов механизма превращения метана в ацетилен в электрическом раз])яде — это вопрос о природе активных центров реакции. Ввиду того что в спектре разряда в метане наблюдаются интенсивные полосы СН, а при больших плотностях разрядного тока также полосы j, Фишер и Петерс [277] (вслед за ними также и другие авторы) предположили, что в образовании С2Н2 участвуют как радикалы СН, так и радикалы j, причем один из путей образования ацетилена в зоне разряда связан с гидрированием дикарбоновых радикалов атомарным водородом, который также обнаруживается спектроскопически [309]. [c.181]

Под дегидрированием понимают химические процессы, связанные с отщеплением тамов водорода от органического соединения. Гидрирование (или гидрогенизация) заключается в превращениях органических соединений под действием молекулярного водорода. В ряде случаев гидрирование приводит к восстановлению кислородсодержащих веществ, а дегидрирование — к их окислению. [c.456]

Тетралин является донором водорода во многих современных схемах получения жидких продуктов из угля. При его добавлении к измельченному углю достигаются два эффекта первый — растворение угля в тетралине, второй — гидрирование угля путем переноса водорода от тетралина к углю, имеющему дефицит водорода. Ввиду того что образующийся нафталин легко гидрируется в тетралин и лишь несколько труднее в декалин, такой путь переработки угля исключает необходимость подачи водорода в реактор ожижения угля. Гидрирование с переносом водорода от донора устраняет многие трудности, связанные с дозировкой и распределением газообразного водорода. [c.153]

В газообразных продуктах деструктивного гидрирования, как и ири каталитическом крекинге, преобладают бутаны, причем половина их приходится па долю пзобутана. В жидких фракциях, однако, содержание разветвленных олефиновых и парафиновых углеводородов, значительно уступает таковому в бензинах каталитического крекинга. Это находит объяснение в том, что здесь имеет место торможение реакций полимеризации олефнноБ и связанных с изомерными превращениями реакций днсиропорционпрования водорода реакциями прямого гидрирования кратнт,1х связей. [c.178]