Борнеол перегруппировка Вагнера

Перегруппировки Вагнера Меервейна часто происходят при реакциях соединений терпенового ряда. Так, из борнеола при, дегидратации образуется камфен [c.270]

При окислении борнеол и изоборнеол превращаются в камфору, при действии кислотных катализаторов изоборнеол легче, чем борнеол, дегидратируется с образованием камфена (перегруппировка Вагнера - Меервейна), а также легче образует простые эфиры и труднее - сложные. [c.66]

Перегруппировка Вагнера — Меервейна часто происходит при реакциях соединений терпенового ряда, в которых перегруппировке благоприятствует пространственная сближенность атомов углерода С и С , а также С и С . Так, при дегидратации борнеола образуется камфен [c.306]

Различают К. п. I и II родов. Первые (наз. Вагнера-Меервейна перегруппировкой) характеризуются изменениями только циклич. части молекулы (пути А п В), напр, при превращении борнеол- III- IV- (-)-камфен. Они должны приводить к оптически активным соед, поскольку один из асимметричных атомов С молекулы исходного в-ва в р-ции не участвует. Однако обычно образуются рацематы или смеси энантиомеров в результате одновременно происходящей миграции группы СН3 (путь В), этот параллельный процесс наз. К. п. II рода, или перегруппировкой Наметкина [напр., (— )-камфен- IV- V- VI- - борнилхлорид]. [c.304]

Эта перегруппировка открыта Е. Е. Вагнером при изучении превращения борнеола в камфен [ 17] [c.376]

В своих классических исследованиях в области терпенов Е. Е Вагнер установил новый вид молекулярной перегруппировки при превращении борнеола в камфен [20] [c.521]

Мы видели, что этим новым взглядам Е. Е. Вагнера Бредт противопоставил собственную формулировку, в основе которой лежит допущение, что переход от борнеола 1< камфену совершается нормально, без перегруппировки, и что, напротив, окисление камфена сопровождается сужением одного из циклов этой бициклической системы [c.240]

Изоборнеол под действием кислых реагентов легко претерпевает перегруппировку Вагнера и, отщепляя воду, превращается в камфен (П1) борнеол устойчив к тем же дегидратирующим реагентам или лищь медленно изменяется под их влиянием. Это происходит потому, что отрыв гидроксильной группы у изоборнеола (И1) облегчен давлением электронной пары, образующей связь между 6-м и 1-м углеродными атомами в направлении отщепляющейся гидроксильной группы с противоположной стороны 2-го углеродного атома. При отщеплении гидроксильной группы у борнеола (I) это давление отсутствует, поскольку электронная пара между 6-м и 1-м углеродными атомами находится со стороны отщепляющейся группы (гл. II1.3). В результате превращение (I) в ион (IV) происходит за две стадии, из которых первая протекает медленно [c.105]

Используя эту реакцию, осуществил (1874—18Й) синтез ряда спиртов. Уточнил (1885) правило окисления кетонов, сформулированное Л. Н. Поповым. Открыл (1888) реакцию окисления органических соединений, содержащих этиленовую связь, действием на эти соединения 1%-ного раствора перманганата калия в щелочной среде (реакция Вагнера, или окисление по Вагнеру). Используя этот способ, доказал непредельный характер ряда терпенов. Установил строение лимонена (1895), а-пинена — основного компонента русских сосновых скипидаров, открыл (1897) камфеновую перегруппировку первого рода на примере перехода борнеола в камфен и обратно (перегруппировка Вагнера — Меервей-на Г. Л. Меервейн в 1922 выяснил механизм и показал общий характер этой перегруппировки). [10, 23, 40, 104, 159, 165, 228, 245, [c.93]

Задолго до его открытия в природе камфен был получен в лаборатории из хлористого борнила. Как уже отмечалось выше, при нрисоеди-ненип хлористого водорода к пинену образуется кристаллическое соединение, так называемая искусственная камфора. Вагнер (1899 г.) показал, что это соединение тождественно хлористому борнилу, полученному из борнеола и P I5 (наряду с хлористым изсборнилом). Таким образом, хлористый борнил имеет тот же скелет, что борнеол и камфора (кетон, соответствующий борнеолу), а именно скелет борнана. Этот вывод подтверждается тем фактом (открытым в 1898 г.), что при окислении хлористого борнила азотной кислотой получается камфарная кислота, т.е. та же кислота, которая образуется и нри окислении камфоры. Таким образом, при переходе пинена в хлористый борнил происходит внутримолекулярная перегруппировка (названная впоследствии перегруппировкой Вагнера) о ходе этой реакции и образовании промежуточного продукта — хлоргидрата пинена — см. ниже. [c.844]

Р"ГШЮ окисления орг. соед., содержащих этиленовую связь, действием на эти соед. 1%-ного р-ра перманганата калия в щел. среде (р-ция Вагнера, или окисление по Вагнеру). Используя этот способ, доказал непредельный характер ряда терпенов. Установил строение лимонена (1895), ( с-пипе-па — осн. компонента русских сосновых скипидаров, открыл (1899) камфеновую перегруппировку первого рода па примере перехода борнеола в камфен и обратно (перегруппировка Вагнера — Меервей-на Г. Л, Меервейп в 1922 выяснил механизм и показал общий характер этой перегрушшровки). [c.85]

Ретропинаколиновую перегруппировку в ряду терпенов исследовали Вагнер и Мейеррейн. Она была открыта при изучении превращения борнеола в камфен [c.211]

М. с. весьма склонны к внутримол. перегруппировкам (см., напр., Вагнера — Меервейна перегруппировка). За-месттели у третичных атомов С в голове моста бицикло-[2,2,1]гептанов (напр., у Сл и С в соед. ф-лы I) обладают чрезвычайно низкой реакц. способностью при нуклеоф. замещении. Не существуют М. с. ряда бициклогексана и би-циклогептана, содержащие связь С=С в голове моста (см. Бредта правило). Мостиковый фрагмент может входить в состав полиэдрических соединении. Структуру М. с. имеет большое число бициклич. терпенов (напр., пинен, борнеол, камфора). [c.354]

Аналогичный переход вторичных спиртов борнеола (I) и изобориеола II) в камфен (III) (ретронинаколи-новая перегруппировка) и обратный переход — от камфена к изоборнеолу (пинаколиновая перегруппировка), по Вагнеру, приведен ниже [c.196]

Соотношение между борнеолом(1) как ближайшим производным камфоры, борниленом(П) — нормальным продуктом отщепления воды от борнеола — и камфеном(1П), образующимся из борнеола путем его дегидратации с так называемой камфенной перегруппировкой I рода (по Вагнеру) или II рода (по Наметкину и Брюсовой), выражается в настоящее время, на основе исследований Бредта, Вагнера, Чугаева и других, следующими формулами [c.149]

Суждения Вагнера о структуре пзоборнеола находятся в тесной связи с его исследованиями в области камфена. Оставляя относящиеся сюда подробности до следующей главы, мы ограничимся пока указанием, что, принимая для борнеола формулу Бредта, Е. Е. Вагнер [42] пришел к выводу, в настоящее время уже общепринятому, что переход от этого алкоголя к камфепу сопровождается внутримолекулярной перегруппировкой по тину превращения пинаколинового спирта в симметричный тетраметплэтилен [c.186]

Нам остается рассмотреть вопрос о механизме изомеризации камфорного скелета при получении самого камфена. Как уже было упомянуто, Е. Е. Вагнер в основу вывода своей камфенной формулы положил допущение, что образование этого углеводорода из борнеола и его галоидопроизводных сопровождается так называемой пинаколиновой перегруппировкой. [c.224]

Как видно из приведенной схемы, этот замечательный случа г изоме-ризац ]т алициклпческой системы идет в двух направлениях, нз которых только одио сопровождается изомеризацией цикла, другое же характеризуется лишь неремещением СИз-групны нри сохранении прежней циклической системы. Этот пример, по данным обширных исследований Меер-вейпа и его сотрудников, представляет особый интерес из-за механизма перегруппировки, которая по схеме Е. Е. Вагнера сопровождает об )азо-вание камфена из борнеола и имеет значительное распространение в ряду бициклических терпенов (например, фенхенов и т. п.) [c.506]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология