Спирты вторичные, предел этерификации

Скорость реакции этерификации и предел ее зависят также от характера вводимых в реакцию спиртов и кислот. Работами Н. А. Меншуткина было установлено, что быстрее всего и с максимальным пределом в реакцию этерификации вступают первичные спирты, несколько медленнее и с меньшим пределом — вторичные, а медленнее всего и с минимальным пределом— третичные. [c.172]

Скорость и предел этерификации, т. е. наибольшее количество сложного эфира, которое можно получить, не связывая воду при установившемся равновесии, зависят от природы спирта (т. е. от того, является ли он первичным, вторичным или третичным), что было показано Н. А. Меншуткиным и Б. Н. Меншуткиным скорость и предел этерификации в большинстве случаев наибольшие у первичных спиртов и наименьшие у третичных. [c.111]

ЭТО правило не всегда соблюдается, а потому изучение скоростей и пределов этерификации дает лишь ограниченную возможность устанавливать, является ли спирт первичным, вторичным или третичным. [c.207]

Как показали классические исследования Н. А. Меншуткина , скорость и предел этерификации для разных спиртов различны. Они — наибольшие для первичных спиртов и наименьшие для третичных. Однако это правило не всегда соблюдается, а потому исследования скоростей и пределов этерификации дают лишь ограниченную возможность устанавливать, является ли спирт первичным, вторичным или третичным. [c.198]

Синтез в жидкой фазе также подчиняется классическим законам химической кинетики и химического равновесия. Равновесие между жидкой уксусной кислотой и этиловым спиртом явилось предметом классических работ М. Бертло (1862 г.), а такн е Я. Вант-Гоффа (1877 г.). Н. А. Меншуткин [542], изучая реакции аминов с кислотами, установил закономерности изменения скорости реакции и ее предел в зависимости от природы амина. При достаточно интенсивном перемешивании реакция в жидкой фазе идет согласно установленным константам равновесия. Замечательным примером является реакция этерификации спиртов различного строения, протека < щая с резко отличной скоростью для первичных, вторичных и третичных спиртов. Здесь впервые, со всей убедительностью количественно поставленного физикохимического эксперимента, было показано влияние на скорость реакции и [c.146]

Для каждого спирта получалась другая скорость этерификации, тем не менее по величине этой скорости оказалось возможным отличить спирты первичные, вторичные и третичные друг от друга, так как скорости этерификации внутри каждой группы изменяются в довольно узких пределах, тогда как при сравнении скоростей реакций трех групп спиртов наблюдается очень большая разница. [c.130]

Развитие теории химического строения поставило на повестку дня изучение взаимосвязи реакционной способности соединения и его химического строения. Исследованием этой проблемы и занялся Н. А. Меншуткин. Первая серия работ его относится к 1877— 1884 гг., когда он доказал, что предел этерификации спиртов и кислот сильно зависит от их природы Изучив влияние изомерии спиртов и кислот на скорость образования сложных эфиров, Н. А. Меншуткин показал, что скорость и предел этерификации для разных спиртов различны, а именно для третичных спиртов скорость этерификации меньше, чем для вторичных, и еще меньше, чем для первичных спиртов. Отсюда, зная скорость и предел эте-рпфикации, можпо было сделать определенный вывод о строении [c.339]

Скорость этерификации и соотношение веществ в состоянии рэвновесия, т. е. предел этерификации, зависят от природы реагирующих веществ и от склонности образующихся сложных эфиров к гидролизу. Н. А. Меншуткин установил, что скорость и предел этерификации тесно связаны со строением исходных спиртов (стр. 172) наибольшими они являются для первичных спиртов, несколько меньшими для вторичных, а совсем медленно и с низшим пределом в реакцию этерификации вступают третичные спирты и фенолы. С другой стороны, течение реакции этерификации зависит и от строения кислоты кислоты, у которых при смежном с карбоксильной группой углеродном атоме содержатся ответвляющиеся углеводородные радикалы, вступают в реакцию эфирообразования медленнее, чем соответствующие им кислоты нормального строения. [c.343]

Реакция этерификации была подробно изучена И. А. Меншут-кцным (1842—1907 профессор Петербургского университета). Им было установлено влияние строения спиртов и кислот на скорость и предел этерификации, а также влияние растворителей на скорость образования эфиров. Н. А. Меншуткин показал, что первичные спирты при образовании сложных эфиров органических кислот реагируют быстрее вторичных, а вторичные быстрее третичных. [c.192]

Исследования относятся преимущественно к орг. химии. Впервые применил (1866) принципы структурной орг. химии для определения строения неорг. соед. решая вопрос о строении фосфористой к-ты, использовал ее орг. производные. Особый интерес представляют его работы в обл. этерификации спиртов и омыления эфиров, начатые в 1877 и продолжавшиеся около 30 лет. Посредством измерения начальных скоростей р-ций открыл (1877—1897) зако1юмерности, устанавливающие влияние строения спиртов и орг. к-т и а скорость и предел этерификации. Показал, что эти результаты применимы в качестве критериев разграничения изомерных первичных, вторичных и третичных спиртов. Посредством [c.297]

Научные исследования относятся преимущественно к органической химии. Впервые применил (1866) органические соединения для определения строения неорганических соединений решая вопрос о строении фосфористой кислоты, использовал ее органические производные. Особый интерес представляют его работы в области этерификации спиртов и омыления эфиров, нача-г н и Я77 и роло жавшиеся около 30 лет Посредством измерения начальных скоростей реакций открыл (1877—]897) закономерности, устанавливающие влияние строения спиртов и органических кислот на. корость и предел этерифи-кании Показал, что эти результаты применимы в качестве критериев разграничения изомерных первичных, вторичных и третичных спиртов Посредством определения констант скоростей реакций установил влияние природы растворителя (1886--1889) и температуры (1889) на процессы образования и разложения аминов и амидов кислот. Нашел (1882), что продукты реакции оказывают влияние на процесс термического разложения третичного амилацетата. Обнаружил влияние разбавления на скорость реакции. Эти работы легли в основу классической химической кинетики. Открыл (1890) реакцию алкилирования третичных аминов ал-килгалогенидамп с образованием четвертичных аммониевых солей. Установил (1890) каталитическое действие растворителей в реакциях этерификации и солеобразования. Инициатор преподавания аналитической химии как самостоятельной дисциплины. Написал первый в России оригинальный труд по истории химии Очерк развития химических воззрений (1888). Автор учебника Аналитическая химия [c.336]

Систематическое изучение зависимости скорости реакции от строения реагирующих соединений начал Меншуткин в 1872 г. Он определял пределы (т. е. состав реагирующей смеси по достижении равновесия) и скорости реакций. Под последней, называемой также относительной начальной скоростью, подразумевалось отношение долей исходных веществ, прореагировавших за первый час реакцйи и к моменту достижения предела. На примере реакции этерификации Меншуткин пришел к выводу, что скорость этой реакции правильно изменяется с изменением молекулярного веса, но кроме того, он установил уменьшение скорости реакции при переходе от первичных насыщенных к первичным ненасыщенным реагирующим соединениям. В серии последующих работ (1877— 1884) Меншуткин обнаружил уменьшение скорости этерификации при переходе от первичных через вторичные к третичным одноатомным спиртам и вообще замедление реакции с разветвлением углеродной цепи реагирующих соединений. Однако в 1880 г, Хель и Урех, пытаясь найти в измерении скоростей реакций средство различения первичных, вторичных и третичных кислот, обнаружили, что начальная скорость бронирования изо-кислот алифатического ряда больше, чем имеющих нормальное строение. Однако основное значение этой работы заключалось в том, что авторы показали зависимость скорости реакции от ее типа, или, как стали говорить позднее, от ее механизма, в свою очередь зависящего от условий, в которых ведется реакция. [c.147]

Из приведенных примеров видно, что часовая скорость этерификации первичных спиртов лежит в пределах от 40,7 до 55,59 скорость этерификации вторичных спиршв значите.1Ьно меньше и лежить в пределах от 16,64 до 26,53 наконец, скорость этерификации третичных спиртов совсем ничтожна. Таким образом, измеряя скорость этерификации различных спиртов, мол<но определить их принадлежность к первичным, вторичным или тре- [c.131]