Карбоновые кислоты Строение карбоновых кислот

Карбоновые кислоты являются наиболее изученным классом кислородсодержащих соединений нефти. Содержание нефтяных кислот по фракциям меняется по экстремальной зависимости, максимум которой приходится, как правило, на легкие и средние масляные фракции [144]. Методом хромато-масс-спектрометрии идентифицированы различные типы нефтяных кислот. Большинство из них относится к одноосновным КСООН, где в качестве Я может быть практически любой фрагмент углеводородных и гетероорганических соединений нефти. Давно замечено, что групповые составы кислот и нефтей соответствуют друг друху в метановых нефтях преобладают алифатические кислоты, в нафтеновых - нафтеновые и нафтеноароматические кислоты. Обнаружены алифатические кислоты от С, до С25 линейного строения и некоторые разветвленного строения. При этом у нефтяных кислот соотношение н-алкановых и разветвленных кислот совпадает с соотношением соответствующих углеводородов в нефтях [181]. [c.19]

Строение карбоновых кислот. По современным представлениям, органические кислоты рассматривают как производные углеводородов, в которых один или несколько атомов водорода замещены группой [c.116]

IV. Определение строения карбоновых кислот [c.361]

Установите строение карбоновой кислоты, которая при сплавлении со щелочью образует изобутан, а электролиз водного раствора ее соли приводит к 2,5-диметилгексану. Напишите схемы реакций. [c.14]

Исследованиями Н. А. Меншуткина было показано, что легче всего сложные эфиры получаются из первичных спиртов и низкомолекулярных кислот. Вторичные спирты реагируют труднее. Эфиры третичных спиртов получаются с небольшим выходом, так как третичные спирты в присутствии минеральных кислот легко отщепляют воду, превращаясь в непредельные углеводороды. На ход реакции оказывает влияние и строение карбоновой кислоты. Чем больше число и объем радикалов в а-положении по отношению к карбоксильной группе, тем меньше скорость этерификации. Если в ароматических кислотах заместитель находится в о-положении по отношению к карбоксильной группе, то этерификация также проходит медленно и с плохим выходом. [c.165]

Скорость образования эфира очень сильно зависит от строения карбоновой кислоты и спирта. Первичные спирты реагируют быстрее вторичных, а последние — быстрее третичных аналогично зависит скорость этерификации и от того, находится ли в карбоновой кислоте карбоксильная группа у первичного, вторичного или третичного атома углерода (Меншуткин). Наиболее легко взаимодействуют первые члены рядов — метиловый спирт и муравьиная кислота. [c.262]

Влияние строения карбоновой кислоты на равновесие этерификации менее значительно и противоположно влиянию спирта. [c.205]

Влияние строения карбоновой кислоты на равновесие эте] фикации менее значительно. [c.472]

ВЛИЯНИЕ СТРОЕНИЯ КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ НА РЕАКЦИОННУЮ СПОСОБНОСТЬ В РЕАКЦИИ С ОКИСЬЮ ПРОПИЛЕНА [c.29]

Разница в скоростях этерификации изомерных спиртов настолько велика, что этой особенностью пользуются для определения положения гидроксильной группы в молекуле. Такой же закономерностью обладают и гликоли так, скорость этерификации первичных гликолей 45—42%, вторичных 30—15%, третичных—около 1%. Фенолы по скорости этерификации близки к третичным спиртам (1,75-1-0,5%). Исследуя влияние строения карбоновых кислот на скорость реакции, Н. А. Меншуткин и для них установил те же закономерности этерификация кислот с метиленовой группой в а-положении к карбоксильной группе имеет скорость порядка 60—40%, со вторичным атомом 30—20%, с третичным 8—6%. Это было впоследствии подтверж-30 [c.467]

Нафтеновые кислоты представляют собой карбоновые кислоты циклического строения и являются производными главным образом цикланов, в частности, пятичленных. В некоторых нефтях существуют нафтеновые кислоты би-, три- и тетра-циклического строения, а по данным А. Е. Чичибабина также карбоновые кислоты жирного ряда. [c.36]

Сравните строение карбоновой кислоты НСООН и ее аниона НС00 . Объясните, почему в карбоновой кислоте связи С —О различны по длине, а в карбоксилат-анионе длина обеих С —О связей одинакова. Объясните также, почему относительную силу кислот можно оценивать по стабильности их анионов. [c.89]

Как отмечалось выше, карбоновые кислоты масс-спектрометрическим методом чаще всего анализируют в виде метиловых эфиров. Характер фрагментации метиловых эфиров высших жирных кислот близок к распаду соответствующих кислот. Наиболее характеристические направления распада М" метиловых эфиров кислот нормального строения - перегруппировка Мак-Лафферти и разрыв связи Ср-Су, что приводит к ионам с m/z 74 и 87, которые являются гомологами ионов с m/z 60 и 73, образующихся при распаде кислот. Иногда, основываясь на массовых числах этих фрагментных ионов, метиловые эфиры кислот ошибочно могут быть приняты за кислоты с метильным заместителем в а-положении. [c.152]

Скорость образования эфира в значительной степени зависит от строения карбоновой кислоты и спирта. Влияние строения кар- [c.7]

А. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СТРОЕНИЯ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.348]

Влияние строения карбоновой кислоты на равновесие этерификации менее значительно и противоположно влиянию спирта. В этом случае с удлинением и разветвлением углеродной цепи в молекуле кислоты константа равновесия повышается. Так, для тризамещенных уксусных кислот при взаимодействии с первичными насыщенными спиртами в жидкой фазе она достигает 8—10, что наблюдается и для ароматических кислот. [c.195]

Ароматические карбоновые кислоты этерифицируются медленнее, чем алифатические, но реакции можно ускорить введением больших количеств катализатора. В отдельных случаях скорость образования сложных эфиров у ароматических кислот близка к нулю. Зависимость между скоростью реакции и строением кислот изучена достаточно хорошо. Было найдено, что введение заместителей в ароматические кислоты снижает скорость образования сложных эфиров. Наличие заместителя в орто-положении наиболее сильно тормозит реакцию при заместителях в мета- и пара-положении скорость несколько возрастает. На основании экспериментальных исследований было выведено следующее эмпирическое правило метиловые эфиры ароматических кислот не образуются, если в кольце, рядом с карбоксильными группами, стоят заместители Alk, Аг, С1, NO2. NHa, СООН и т. д. Это можно пояснить рядом примеров. Меллитовая кислота (I) совершенно не дает эфира, пиромелли-товая же (II) образует 90% эфира, так как в ней орто-положения свободны [c.468]

Современная теория строения карбоновых кислот подтверждает, что карбоксил сообщает этим органическим соединениям ярко выраженные кислотные свойства. Константа диссоциации [c.13]

Описан синтез полиамидов из диаминов и кислот строения НООС(СН2)гН(СН2)2СООН, где К — алифатический или ароматический углеводородный радикал, содержащий атомы О или 5 [1947, 1958], а также из диаминов, содержащих в углеводородной цепи атомы О или 5, и дикарбоновых кислот как алифатических [1959, 1960], так и ароматических [1961]. Полиамиды на основе диаминов, содержащих в углеводородной цепи кислород, применяют для смешения с белками [1962]. Полиамиды с хорошими механическими свойствами получают из терефталевой кислоты и бис-5-аминоамилового эфира [1963, 1964], из уретан-М-карбоновых кислот, содержащих в цепи гетероатомы [1965]. [c.175]

Каталитическое гидрирование по Розенмунду—Зайцеву широко применимо для восстановления разнообразных хлорангидридов карбоновых кислот однако выходы альдегидов сильно зависят от строения исходного хлорангидрида. Хлорангидриды низших кислот дают по этому методу лучшие выходы альдегидов, чем хлорангидриды длинноцепочечных кислот [89, 119]. В ряде случаев восстановление хлорангидридов непредельных кислот приводит к сложной смеси продуктов [89]. Хлорангидриды а-алкилзамещенных кислот восстанавливаются с малым выходом альдегида. Этилизонропилацетальдегид получен из хлористого а-этилизовалерила с выходом 7% от теорет. [135]. Прж гидрировании хлорангидридов двухосновных кислот диальдегиды получаются с неудовлетворительными выходами [119]. В связи с этими ограничениями предложен ряд модификаций метода. [c.505]

В результате целого ряда исследований, начало которых относится к 1928 г., фон Браун (von Braun) [114] пришел к заключению, что карбоновые кислоты нефти, имеющие меньше восьми атомов углерода, относятся почти полностью к жирному ряду. Нафтеновые кислоты моноциклического строения могут иметь шесть углеродных атомов, но преобладающее количество содержит от 9 до 13 атомов углерода. Кислоты бициклического строения имеют от двенадцати до четырнадцати атомов углерода. [c.38]

Почти ничего неизвестно о строении полициклических карбоновых кислот. Гоу хин (Goheen) [119], исследовавший этот вопрос, выделил из нефти Гольф Коуст смесь карбоновых кислот со средним содержанием углеродных атомов в молекуле 20,7. После того, как кислоты восстанавливались в соответствуюш,ие углеводороды, можно было определить процент углерода, входящего в состав колец. Оказывалось, что углеводороды, полученные восстановлением из карбоновых кислот, имеют около 2,6 кольца в молекуле. Вероятно, в высококипящих фракциях можно обнаружить кислоты, содержащие 4, 5 и больше колец в молекуле, что соответствует строению известных циклановых углеводородов, содержащихся в этих фракциях. [c.40]

Карбоновые кислоты — наиболее изученный класс нефтяных КС, исследуюш,ийся уже более столетия [598—600 и др.] результаты, полученные до 1950—1955 г., систематизированы в книге [601]. В последние десятилетия интерес к исследованию нефтяных кислот резко возрос, и за последние 15—20 лет о строении этлх соединений получено больше сведений, чем за все предыдущие годы. [c.92]

Общий вывод о строении углеводородов, полученных из нефтяных кислот, состоит в том, что высшие нефтяные кислоты являются карбоновыми кислотами, карбоксильная группа которых соединена с углеводородными радикалами аналогичными (по составу и строению) углеводородам тех нефтей, из которых эти кислоты были выделены. В молекулах этих кислот содержатся предельные (циклопарафиновые) моноароматические, диароматические и серусодержащие углеводородные радикалы. Среди моноароматических соединений, насколько позволяют судить об этом данные анализа по ультрафиолетовым спектрам, присутствуют структуры, которые можно выразить следующей общей формулой [c.322]

Электронное строение карбоновых кислот характери-ггся взаимным влиянием углеводородного радикала, гид-ксильной, карбонильной групп и может быть отображено едующим образом [c.635]

Органическая химия — химия соединений углерода. Как самостоятельная область химической науки О. х. сформировалась в XIX в. В настоящее время многие разделы О. х. развились столь интенсивио, что выделились в новые самостоятельные области науки — химия элементоорганических соединений, природных соединений, полимеров, антибиотиков, витаминов, гормонов, красителей, стереохимия и т. д. Однако все эти разделы основываются на общих законах О. х. Большую роль в развитии О. X. сыграла теория строения органических соединений А. М. Бутлерова (1861 г.). В настоящее время известно более 3 ООО ООО органических веществ. Органические кислоты — см. Карбоновые кислоты. [c.95]

Реакционная способность сложных эфиров также находится в за-иисимости от строения карбоновых кислот и до некоторой степени соответствует скорости этерифика-цяи. Так, этиловые эфиры пер-пичных и вторичных а.пифатиче-ских КИС.ПОТ реагируют с ам.миа- ч0Д1 очень легко, а третичных — только с большим трудом О реакционности эфиров ароматических к ис.пот см. А, IV, 12. [c.362]

При осуществлении процессов этерификации в промышленных масштабах большое значение имеет реакционная способность кислот и спиртов, которая определяет технологические параметры и производительность основного реакционного аппарата. Строение спирта влияет на скорость реакции так же, как и на ее равновесие, т. е. с удлинением и разветвлением алкильной группы скорость реакции снижается. Влияние строения карбоновых кислот на скорость этерификации противоположно их влиянию на равновесие. Так, удлинение и разветвление угд зод-ной цепи карбоновой кислоты ведет к увеличению константы равновесия, но к снижению скорости химической реакции. Особенно медленно реагируют ароматические кислоты скорость их этерификации в 40—100 раз меньше, чем для уксусной кислоты. [c.166]

Рентгенограммы осадков позволяют заключить, что в их составе находятся вещества аморфного и кристаллического строения. Наибольшее количество кристаллической фазы (15%) обнаружено в осадках, возникающих при нагреве до 160° С. При дальнейшем повышении температуры до 180 и 200° С количество кристаллической фазы резко уменьшается, а при 240° С снова возрастает при этой температуре характер спектра кристаллической фазы изменяется. Кристаллическая фаза осадков, образовавшихся при 140 и 160° С, представлена в основном uSOi-SHgO. Кроме этого, в кристаллической фазе присутствуют, вероятно, соли карбоновых кислот, количество которых возрастает от ТС-1 к Т-5 (рис. 81). [c.185]

В результате исследований Лохте [53], фон Брауна [54, 55] и Нени-ческу [56] и их сотрудников в настоящее время имеются довольно полные сведения о строении карбоновых кислот, выделенных из низкокипя- [c.272]

Карбоновые кислоты сходны по строению, а следовательно и по свойствам, с минеральными кислотами, у которых гидроксильная группа тоже находится при окисленном атоме неметалла. Например, азотная кислота НЫОз имеет структурную формулу НО—ЫОг серная кислота Н2504 имеет структурную формулу НО [c.97]

Формула (1) составлена из группы С = О, ковалентно соединенной с двумя атомами кислорода, несущими полный отрицательный заряд. В этой формуле С = О группа, связанная с двумя атомами кислорода, соответствует карбонильной rpjmne угольного эфира (И) и других производных угольной кислоты (а также — до некоторой степени — кетонов, альдегидов, карбоновых кислот и т. д., где, впрочем, карбонильная группа связана по меньшей мере с одним атомом углерода и имеет поэтому шюй характер). Это есть обобщенная формула карбонильной группы, абстрагированная от конкретных производных угольной кислоты и в силу этого характеризующая свойства, общие для карбонильных групп всех подобных соединений и передающая, соответственно, общие им всем черты химического строения, но не выран<ающая характерных отличительных свойств, которые присущи карбонильным группам каждого отдельного конкретного производного угольной кислоты, а следовательно — и не выражающая характерных отличительных черт их химического строения. Точно так же и — 0 есть обобщенная формула ковалентно связанного однозарядного иона кислорода, абстрагированная от анионов алкоголя-тов, фенолятов, солей карбоновых кислот и т. п., выражающая общие свой-< тва и не выражающая отличительных boii tb иона кислорода в каждом отдельном конкретном таком соединении. [c.52]

Соотнощение таутомерных форм будет определяться больщей близостью строения мезомерного аниона к предельной формуле I или II. Анион диазоаминосоединений пудет приближаться к формуле I при введении в остаток Аг заместителей, оттягивающих электроны. Это объясняет, почему в качестве стабилизаторов применяются сульфопроизводные и карбоновые кислоты анилина. В щелочной среде побочная реакция состоит в образовании и распаде продукта взаимодействия амина с двумя молями диазосоединения (пентазена). [c.475]