Триметилбор-аммиак

Триметилбор-аммиак (тетраэдрический) [c.500]

Подобно другим аминам и аммиаку этиленимин конденсируется с дибораном [334] или триметилбором [9] с образованием сначала координационных соединений [c.95]

Так, например, при взаимодействии триметилбора с аммиаком образуется продукт, в котором связь между азотом и бором осуществляется электронной парой, до соединения принадлежавшей азоту при этом, естественно, азот оказывается заряженным положительно, а бор—отрицательно (см. ниже) [c.63]

Соединение (IV) растворимо в жидком аммиаке и находится в растворе в мономерной ионизированной форме, способной присоединять триметилбор [c.277]

Низшие алкильные соединения бора легко реагируют с аммиаком и аминами [24], при этом выделяется тепло и образуются продукты присоединения общего типа КзВ = ЫКз. Хотя некоторые из этих соединений окисляются на воздухе, они не самовоспламеняются. Аммиакат триметилбора — кристаллическое твердое вещество (т. пл. 56°), которое можно перекристаллизовать из эфира. При температуре кипения (110°) это комплексное [c.151]

Следует отметить, что, хотя основность аммиака и метиламина в отношении кислот НоО и триметилбора одного и того же порядка, в отношении кислоты трет-бутилбора порядок основности существенно отличается. Авторы относят эти различия за счет разнообразных типов стерических препятствий, но также считают, что заметную роль могут играть другие эффекты, такие, как резонанс, электроотрицательность центрального атома и полярность. Отсутствие единой шкалы кислотности для кислот Льюиса не является неожиданностью ввиду множества факторов, определяющих устойчивость продуктов их присоединения к основаниям. [c.84]

Сопоставление констант диссоциации аддиционных соединений триметилбора показывает, что замещение двух водородных атомов аммиака метильными группами вызывает увеличение основности. Этого и следовало ожидать. Ввиду того что сродство углерода к электрону меньше, чем водорода, метильная группа будет обладать более значительным электронодонорный аффектом, чем водород. Тем не менее аддиционное соединение триметиламина диссоциировано в гораздо более высокой степени, чем продукт присоединения диметиламина. Метильные группы должны быть более сжаты в триметил-амин-триметилборе, чем соответствующие группы в продукте присоединения диметиламина. На рис. 8.4 показано пространственное строение этих соединений. [c.183]

В табл. 28 приведены тепловые эффекты реакций молекулярного присоединения для четырех серий соединений. В первой серии даны тепловые эффекты реакций между триметилбором и аммиаком или метиламинами. Как видно, тепловой эффект ДЯ систематически возрастает в ряду аммиак — метиламин — диметиламин, но при переходе от диметиламина к триметиламину он уменьшается. [c.139]

Реакции, идущие с отщеплением углеводородов. Виберг и сотр. [4] получили В-триметилборазол при нагревании триметилбор-аммиака, ((2Нз)зВ-ЫНз, в течение 2 час. при 330° С и 20 ат. Реакция протекает по-уравнению [c.201]

Исследование свойств продуктов присоединения к борорганическим соединениям аминов внесло в последние годы много ценного в изучение пространственных эффектов [6]. Так, было найдено, что триметилбор образует с триметиламииом более устойчивый продукт присоединения, чем с аммиаком. Это явление обусловлено, по-видимому, тем, что метильные группы триметиламина повышают электронную плотность на атоме азота, тем самым увеличивая его способность к объединению электронной пары с атомом бора. С другой стороны, при взаимодействии аммиака с три (изопропил) бором, играющим роль соответствующей кислоты, образуется более устойчивый продукт присоединения, чем в случае триметиламина. Этот обратный эффект приписывается сильному пространственному взаимодействию между изопропильными группами борорганического соединения и метильными группами амина [5]. [c.223]

Существует другая группа молекул и молекулярных комплексов, которая, по-видимому, имеет важное значение в области полимеризации с контролируемым ростом цепи, а именно комбинации талогенидов металлов с гидридами металлов или металпалкилами, типйчные для большинства катализаторов Циглера. Хорошо известно, что трехфтористый бор, а также триметилбор обладают сильно выраженной тенденцией к заполнению своего электронного октета и проявлению координационной валентности, равной четырем, посредством комнлексообразования с донорами электронных пар, например водой или амхмиаком. В этом случае неподеленная электронная пара воды или аммиака заполняет координационную сферу атома бора. [c.41]

Аммиак-триметилбор НзЫ-В(СНз)з реагирует с калием в жидком аммиаке, при этом образуется (в противоположность реакции аммиак-бортрифторида [c.37]

Эта реакция является обшей для синтеза амин-моно-хлорборанов типа R3N BH2 I даже при низких температурах [89]. НВг и HI реагируют аналогичным образом. В противоположность этой реакции триметиламин-борана аммиак-триметилбор реагирует с безводным НС1 с разрывом координационной связи N ->- В [уравнение (1-37)], образуя триметилбор и хлористый [c.58]

Подобным же образом аммиак-триметилбор при 280° и давлении 20 ат выделяет метан при этом образуется аминодиметилбор НгМ — В(СНз)2 [39]. Это же соединение получают при термическом разложении смеси аммиака и метилдиборана [40]. (Диме-. тиламино)диметилбор аналогично образуется при пиролизе диметиламин-триметилбора. Синтез органозамещенных аминоборанов можно представить следующим общим уравнением [c.88]

При смешении равных объемов газообразных аммиака и триметилбора тотчас образуется со значительным разогреванием твердое, летучее, белое вещество состава (СНз)зВ-КНз. Оно же получается и при проведении тока триметилбора в водный аммиак в виде жидкого верхнего слоя, который, будучи отделен, в эксикаторе над серной кислотой застывает в кристаллы и может бьггь перекристал-лизован из эфира. Т. пл. 56°, т. кип. 110°. С кислотами (но не угольной) тотчас регенерируется триметилбор, то же происходит при повышенной темпе-ратуре(1бО°) с СаСЬ и гпС1а. [c.52]

Триметилбор поглощается растворами едкого кали, натра и барита, причем получаются растворимые в воде комплексы типа [В,зВ0Н1 М+ Если высушить насыщенный до отказа триметилбором крепкий водаы раствор едкой щелочи над серной кислотой в вакуум-эксикаторе или, еще лучше, если внести в крепкую водную щелочь избыток триметилбораммина, разлагаемого последней с выделением аммиака, и также оставить раствор над серной кислотой в вакууме, то можно выделить, правда не вполне чистое, твердое соединение указанного состава. В последнем случае избыток триметилбораммина улетает, попадая в серную кислоту, разлагается с образованием свободного триметилбора и создает таи атмосферу этого газа, что способствует насыщению щелочи. [c.54]

Триметилбор образует аддукты с аммиаком и аминами (см. гл. Х1Т5". Это свойство триметилбора используется для его очистки и хранения. Так, значительные количества самопроизвольно воспламеняющегося триметилбора можно безопасно хранить в виде твердого аддукта с триметиламином в стеклянных трубках при пониженном давлении при действии слегка меньшего, чем теоретическое, количества сухого хлористого водорода триметилбор полностью регенерируется [ПО, П1, П4]. [c.44]

Получение триметилбора [1вв]. 59,7 г борноэтилого эфира смешаны в колбе с несколько более чем равным объемом крепкого эфирного раствора диметилцинка (такой раствор должен интенсивно загораться на воздухе). Колба заполнена азотом и поставлена в ледяную воду через несколько часов после того, как колба была вынута из льда, начал выделяться газообразный триметилбор, который пропущен через U-образную трубку, охлаждаемую снегом с солью, в крепкий водный аммиак (14,93 г). Выделение газа регулировалось охлаждением реакционного сосуда. Продукт присоединения разложен разбавленной серной кислотой. [c.56]

Триметилбор поглощается растворами едкого кали, едкого натра и барита, причем получаются растворимые в воде комплексы типа (КзВОН)М [4]. Если высушить насыщенный до отказа триметилбором крепкий водный раствор едкой щелочи над серной кислотой в вакуум-эксикаторе или, еще лучше, если внести в крепкую водную щелочь избыток аммиачного комплекса триметилбора, который разлагается щелочью с выделением аммиака, и также оставить раствор над серной кислотой в вакууме, то можно выделить, правда, не вполне чистое, твердое соединение указанного состава. [c.213]

Если в качестве стандартной кислоты принять триметилбор, то в случае аммиака и различных алкиламипов наблюдаются отклонения от нормальных зависимостей основности. Например, кажущаяся основность аммиака прп введении третьей метильной грунпы увеличивается, вследствие чего триметиламин будет более слабым основанием, чем метиламин или диметиламин, хотя все еще более сильным основанием, чем аммиак. Если взять в качестве стандарта более объемистые соединения, нанример три-/претгг-бутилбор [69] или если с амином связать алкильные группы большего размера. [c.460]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология