Фотохимия сенсибилизаторы

Сенсибилизаторами в фотохимии называют соединения, поглощающие свет и вызывающие протекание химических реакции. Сам сенсибилизатор в ходе реакции практически не расходуется [c.230]

Фотохимия галогенидных соединений серебра изучена очень подробно, что объясняется использованием этих соединений в фотографии. Фотографические методы в аналитической химии применяются широко [196, 197]. В обычных условиях многие соединения серебра мало чувствительны к свету, но легко восстанавливаются при облучении [123] в присутствии электронодонорных веществ. Сенсибилизаторами фотохимического восстановления серебра(1) до металла являются многие органические вещества, в том числе метанол, этанол, бутанол, глицерин, этиленгликоль, мочевина. Если не считать фотографических методов анализа, то способность соединений серебра восстанавливаться до металла при облучении ультрафиолетовым светом находит пока ограниченное применение в химическом анализе. [c.72]

Эти трудности не препятствуют, однако, нахождению важных и интересных зависимостей, например, между структурой красителя и его способностью сенсибилизировать старение. В период проведения симпозиума еще не было детального и отчетливого представления о химических реакциях, обусловливающих старение. За последнее десятилетие наши знания в области химии старения целлюлозных материалов, сенсибилизированных хино-новыми кубовыми красителями, значительно расширились. Эти достижения явились результатом изучения фотохимических реакций между красителями-сенсибилизаторами и простыми гидроксилированными веществами в растворе. Поскольку интерес к этой области, важной и для фотохимии твердого состояния вообще, сохраняется, то в следующем разделе мы рассмотрим результаты некоторых последних работ подобного рода. [c.316]

Химию фотографического процесса полезно разделить на неорганическую фотохимию галогенида серебра и органическую химию сенсибилизации, проявления и окрашивания. Попадая на микрокристалл галогенида серебра, содержащийся в нанесенной на пленку эмульсии, свет оставляет там слабое изображение, сформированное, по-видимому, всего лишь из нескольких атомов металлического серебра. Металлическое серебро играет роль катализатора восстановления всего зерна микрокристалла, происходящего под воздействием проявителя — легко окисляемого органического соединения. Типичный размер зерен галогенида серебра в фотографической пленке — один микрон, контроль за размером и формой зерен играет весьма важную роль. Хотя галогениды серебра чувствительны к свету лишь в синей области спектра, зерна можно активировать по отношению к более длинноволновому излучению с помощью сенсибилизирую-ыщх красителей. Молекулы сенсибилизатора наносятся на поверхность галогенида серебра в виде покрытия толщиной менее тысячной миллиметра. Цвет возникает в тот момент, когда окисленная форма проявителя реагирует с еще одним органическим соединением, давая краситель нужного тона. Комбинируя три первичных тона, можно получить 11 цветов. Создание обычного цветного [c.133]

Фотохимию не без оснований можно называть химией взбесившихся молекул (химия возбужденных молекул — общепринятый термин). Так вот, оказывается, что бешенство— заразительно. Благодаря этому можно проделывать эффектные опыты возбуждать молекулы в растворе вовсе не таким светом, какой они поглощают, а более коротковолновым. При этом нужно только добавить в раствор еще одно вещество, которое, поглощая коротковолновый свет, склонно передавать возбуждение соседям. Процесс заражения возбуждением называется сенсибилизацией. Опыты с использованием заражения не только эффектны, но зачастую и более эффективны при помощи сенсибилизаторов легче возбудить вещество, которое поглощает свет неохотно . [c.289]

Седьмая глава книги посвящена рассмотрению кинетики и механизма уничтожения радикалов при повышении температуры восьмая — фотохимическим превращениям радикалов. Исследование фотохимии стабилизированных радикалов началось всего несколько лет назад, причем значительная часть работ выполнена при участии авторов. Несмотря на недостаточную ясность в понимании экспериментального материала, мы сочли необходимым обобщить его, чтобы привлечь внимание исследователей к этой проблеме. Практическая важность ее обусловлена тем, что стабилизированные радикалы являются сенсибилизаторами фотохимического разложения основного вещества даже тогда, когда его молекулы не поглощают свет в видимой и близкой УФ-областях спектра, и снижают, таким образом, радиационную устойчивость данного материала. [c.9]

Как уже говорилось, в последние два десятилетия стала более очевидной важная роль триплетных состояний в спектроскопии и фотохимии многоатомных молекул. Среди последних достижений, вероятно, наиболее существенным для химиков является открытие и специальное использование в химических реакциях такого безызлучательного переноса триплетной энергии в растворах и твердых телах, когда молекула донора ( сенсибилизатор ), будучи в своем нижнем триплетном состоянии, передает энергию молекуле акцептора (тушителя), находящейся в синглетном основном состоянии, переводя ее на триплетный уровень, а сама переходит при этом в основное синглетное состояние. Такой процесс согласуется с правилом сохранения спина Вигнера, так как суммарный спиновый момент всей системы в целом сохраняется. Это можно изобразить следующим образом [c.274]

В главе Фотохимия обсуждается природа различных фотохимических процессов, приводятся данные о свойствах ряда сенсибилизаторов и тушителей, источниках света, фильтрах и другом оборудовании (в том числе о лазерах), используемом для проведения фотохимических реакций. В шестой главе ( Хроматография ) подробно описаны основные виды хроматографии и указаны важнейшие адсорбенты, растворители, газы-носители, типы неподвижных фаз и свойства детекторов. В главе Экспериментальная техника перечислены свойства основных материалов, используемых в лабораторной практике, указаны составы растворов для мытья химической посуды, даны советы по очистке растворителей, по обнаружению в растворах перекисей и их удалению приведены химические методы определения некоторых газов и способы получения сухих газов перечислены распространенные растворители для кристаллизации и экстракции из водных растворов, а также высушивающие агенты и составы бань для нагревания и охлаждения указаны способы определения молекулярных весов. В конце главы приведены некоторые сведения, необходимые для безопасной работы с наиболе распространенными химическими веществами (данные о воспламеняемости, токсичности, взрывоопасности и т. п., средства для тушения, методы хранения). [c.6]

Опыты Ваз а. Остается рассмотреть ряд работ Баура и сотрудников, посвященных искусственному фотосинтезу. Во многих отношениях они имеют преимущество перед опытами Бэли и Дхара. К сожалению, приверженность Баура к странной теории — сведению всей фотохимии к электрохимии — делает затруднительным чтение его работ (стр. 95). Разнообразие систем, изученных Бауром и его сотрудниками, производит благоприятное впечатление, и результаты их всегда излагались самым подробным образом. Тем не менее мы не думаем, что Бауру удалось достигнуть искусственного фотосинтеза. Кроме одной очень сложной системы (ацетатный шелк — хлорофилл — цетиловый спирт), освещение которой будто бы дало целых 20 молей формальдегида на моль наличного хлорофилла, по суще- ству во всех остальных опытах формальдегид получался в количествах, примерно эквивалентных количествам введенных сенсибилизаторов-красителей и очень небольших по сравнению с прочими органическими компонентами реагировавших систем. Предположе- [c.94]

В позднейБшх работах Баур уже не удовлетворялся введением сенсибилизатора, но попытался вводить более сильные восстановители (вместо воды) или менее сильные окислители (вместо углекислоты). В этих опытах он руководствова.ися представлениями фотохимии как молекулярной электрохимии . Молекулу, возбужденную абсорбцией света, он считает ноляризованной с положительным и отрицательным полюсами и трактует все фотохимические реакции как деполяризации , вызванные переносом зарядов от возбужденных светом молекул к соответствующим акцепторам. Хотя такая картина и имеет мало общего с хорошо обоснованными теориями молекулярного возбуждения, ею все же можно пользоваться без особых опасений для описания некоторых фактов сенсибилизации. Возбужденная молекула не имеет плюс и минус полюса, но у нее могут проявиться как возрастание сродства к электрону (т. е. свойство окислителя), так и тенденция к потере электрона (т. е. свойство восстановителя). Встречаясь с восстановителем, возбужденная молекула может окислить его, принимая электрон (катодная деполяризация Баура) при встрече с окислителем она восстанавливает его, отдавая электрон (анодная деполяризация Баура). [c.95]

Мало того, при дальнейшем исследовании оказалось, что многие промежуточные продукты для синтеза красителей, а иногда и сами красители являются ценными медикаментами или взрывчатыми веществами, или сенсибилизаторами в фотографии, или фотореагентами, или ускорителями вулканизации и т. п. Германские и швейцарские красочные заводы открыли специальные отделения для фабрикации всех этих продуктов и основали специальные лаборатории для разработки вопросов фармацевтической химии, фотохимии и т. д., привлекая к ней, кроме того, и виднейших ученых. [c.215]

Таким образом, мы не располагаем экспериментальным материалом, свидетельствующим о передаче энергии от молекулы пигмента-сенсибилизатора к реагирующим молекулам, тогда как обширный экспериментальный материал по фотохимии органических молекул в конденсированной фазе, накопленный за последние годы, показал чрезвы-ча11ное распространение окислительно-восстановительных превращений молекул в результате поглощения кванта света. Эта возможность рассматривается в следующем разделе доклада. [c.98]

Первый закон фотохимии был сформулирован Гротгусом (1817) и Дре-пером (1843) фотохимическое превращение может происходить под действием только того света, который поглопщется веществом. Закон этот и его следствия настолько общеизвестны, что кажутся сейчас само собой разумеющимися. Действительно, для протекания фотохимической реакции нужно, чтобы свет, входящий в реакционный сосуд, поглощался реагирующим соединением или сенсибилизатором. Однако стоит лишний раз подчеркнуть, что при количественных исследованиях необходимо рассматривать с точки зрения этого закона все особенности изучаемой реакции. Кроме спектра поглощения исходного вещества, нужно знать спектр испускания источника света, спектры поглощения фильтра, окошек сосуда, растворителя, продуктов фотолиза. [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология