Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Осмотические способы определения молекулярного веса

    Для узких фракций отношение к близко к 1, поэтому способ определения молекулярного веса М не имеет существенного значения. Молекулярный вес можно определить любым способом, например по осмотическому давлению, по светорассеянию или даже по соотношению между характеристической вязкостью и молекулярным весом. Только при этом условии можно получить однозначную кривую распределения если Мц, Ф Мп, форма кривой будет зависеть от выбора метода исследования. [c.9]


    Диссоциация на ионы качественно объясняет, почему электролиты обладают ненормально низким давлением пара и, как следствие из этого, ненормально большим АГ и осмотическим давлением. Объясняет она также и тот факт, что при эбуллиоскопическом или криоскопическом способах определения молекулярного веса растворенного вещества получаются пониженные значения для М [см. выражения (1,1) —(1,5) и (I, Г) —(I, 5 )]. [c.23]

    В некоторых случаях определение молекулярного веса с помощью какого-нибудь одного физического метода не может привести к правильному выводу о величине молекулы вещества. Если, например, попытаться определить величину молекулярного веса уксусной кислоты по упругости ее паров или по осмотическому давлению, то можно получить значения, существенно превыщающие истинное (определенное другим способом). Причиной аномалии является ассоциация молекул уксусной кислоты, вследствие чего получаются значения, относящиеся не к отдельным молекулам, а к молекулам, ассоциированным в комплексы (в больщинстве случаев — димерные). [c.12]

    Более точные, хотя также далекие от однозначности данные можно получить, применяя методы определения молекулярного веса, принятые в химии высокомолекулярных соединений. Для полисахаридов применяются в этих целях определения осмотического давления, вязкости, скорости седиментации, из которых затем по известному пути вычисляют молекулярный вес. Последний может быть найден также из данных рентгеноструктурного анализа. Определенный этими способами молекулярный вес целлюлозы колебался в пределах от 100 000 до 1500 000, что соответствовало степени полимеризации от 600 до 9000. [c.156]

    Поэтому основной целью своих работ Штаудингер считает нахождение метода определения молекулярного веса растворенного вещества, так как от него зависит длина цепи молекулы. Считая непригодными для этой цели методы криоскопии, осмотического давления, диффузии и др., Штаудингер выбирает метод вязкости, который и ранее был использован рядом исследователей для решения аналогичных вопросов. Следует сказать, что уравнение, связывающее вязкость с молекулярным весом, было найдено Штаудингером не сразу. Способ отыскания такого уравнения заслуживает внимания, и мы на нем останови.мся. Известно, что в коллоидной науке уравнение Эйнштейна признано одним иэ наиболее теоретически обоснованных и верных  [c.256]

    Для определения молекулярного веса этим способом служат специальные приборы — осмометры. Принцип действия осмометров заключается в том, что растворитель, отделенный от раствора полупроницаемой мембраной, проникает через нее в раствор до тех пор, пока уровень последнего в капилляре не перестанет изменяться. Разность уровней в капилляре осмометра и в контрольном капилляре является мерой осмотического давления. Обычно пользуются двумя методами статическим и динамическим. [c.442]


    Пока еще нельзя теоретически рассчитать константу К и показатель степени л , и, следовательно, по уравнению вязкости нельзя непосредственно определить степень полимеризации. Приходится определять для исследуемого вещества в соответствующем растворе независим ш методом значение степени полимеризации и затем подставить это значение в уравнение (100) для того, чтобы получить калибровочную кривую, по которой из соответствующих определений характеристической вязкости можно найти значение молекулярного веса или степени полимеризации. Определение молекулярного веса проводится по одному из ранее описанных методов — измерением осмотического давления, в ультрацентрифуге или методом светорассеяния, а для более низкомолекулярных препаратов — определением концевых групп (см. стр. 187), а также криоскопическим и эбулиоскопическим методами. Для получения калибровочной кривой можно применять только фракционированные высокомолекулярные соединения вообще при исследовании высокомолекулярных веществ следует обращать внимание на способ суммирования содержания отдельных фракций, так как измерения вязкости [c.170]

    Молекулярный вес технических препаратов эфиров целлюлозы, определенный различными исследователями осмотическим методом, в большинстве случаев составляет 50 000—100 000. Аналогичные результаты получены и путем вискозиметрических измерений для фракционированных препаратов эфиров целлюлозы. Однако более тщательное определение молекулярного веса препаратов целлюлозы, проведенное в последние годы вискозиметрическим способом и в ультрацентрифуге, показало, что молекулярный вес целлюлозы и ее эфиров, определяемый указанными методами, значительно выше (см. стр. 46) и в несколько раз превышает значения, получаемые по осмотическому методу определения. [c.39]

    Осмометрический метод определения молекулярного веса основан на вычислении молекулярного веса полимера по величинам осмотического давления П его растворов. Поскольку осмотическое давление пропорционально суммарному числу частиц, создающих это давление,, таким способом измеряется среднечисловой молекулярный вес полидисперсных полимеров, который связан с осмотическим давлением следующей зависимостью  [c.66]

    НОГО вещества в г/л, М — молекулярный вес, р° — плотность растворителя в г/мл. Значение производной в лен ой части уравнения может быть найдено экспериментально либо из давления пара растворителя Р (так как = = ВГ(ЛпР), либо из температуры замерзания, температуры кипения или осмотического давления раствора. Отношение Ц1/М1 не зависит от молекулярного веса растворителя М , следовательно, нет необходимости знать эту величину, для которой к тому же отсутствуют какие-либо практические способы определения. [c.35]

    Осмотические методы. Косвенными методами определения осмотического давления являются классические способы, применяемые при криоскопических и эбулиоскопических исследованиях и при измерениях упругости пара. Из этих способов, многократно проверенных при исследовании низкомолекулярных веществ (молекулярный вес не выше 1000), криоскопический метод наиболее разработан. Он основан на определении понижения температуры плавления растворителя после добавления исследуемого вещества. Если обозначить через — количество растворенного вещества в граммах, через Ь — количество растворителя в граммах и через Д — понижение температуры плавления в результате растворения граммов исследуемого вещества, то молекулярный вес М получается по формуле [c.69]

    Определение постоянной проводят на полимерах, для которых молекулярный вес можно определить иными методами, например определением конечных групп, криоскопическими способами, методами измерения осмотического давления или применением ультрацентрифуги. Получаемые значения К, не вполне независимы от природы растворителя. Обычно пользуются следующими средними коэфициентами, пригодными для различных растворителей (табл. 4) . [c.72]

    Данный эффект можно в какой-то степени уменьшить, использовав вместо сырого веса такой показатель, как содержание воды (особенно если растворенное вещество имеет высокий молекулярный вес, какой, например, имеет сахароза) [822]. Однако этот способ не устраняет проблему полностью и не дает результата вообще в тех случаях, когда в клетках происходит плазмолиз. Усилению эффекта способствует взаимодействие между растворенным веществом и водой при их прохождении через клеточную мембрану. Поток поступающего в ткань растворенного вещества, имеющий определенную скорость, сообщает воде некоторую скорость в том же направлении. Под влиянием поглощения растворенного вещества наблюдаемое осмотическое давление наружного раствора снижается (по сравнению с величиной, которой следует ожидать исходя из концентрации), но об этом мы будем говорить дальше, в гл. VI. Для учета разнообразного влияния, которое оказывает проникновение растворенного вещества в клетки, вводится так называемый коэффициент избирательности. Это влияние обнаруживается лишь тогда, когда проникновение вещества бывает достаточно быстрым. В некоторых запасающих тканях значение его, по-видимому, относительно невелико, но в тканях листа оно может играть очень важную роль. [c.170]


    Затруднение, с которым мы сталкиваемся при решении этих уравнений, связано с тем, что последний член в уравнении для с, не превращается в нуль, когда с., стремится к нулю. Таким образом, если из уравнения (16-21) определить то при экстраполяции к Са=0 мы не получим значения УИ,- Метод седиментационного равновесия будет, таким образом, в большинстве случаев применим для систем подобного типа, только если д1пу., дс2=0, так чтобы последний член уравнения (16-26) был бы равен нулю, или если УИд(1—изр)г 0, вследствие чего йс йг приближается к нулю, когда с, и йс йг становятся равными нулю. С этой точки зрения осмотическое давление является более простым способом определения молекулярного веса, чем седимента-дионное равновесие, так как когда Са стремится к нулю, то второй компонент с низким молекулярным весом всегда равномерно распределен в осмометре по обе стороны мембраны. [c.305]

    Единственный способ найти эту связь — приготовить узкие фракции полимера, установить для них константы седиментации и молекулярные веса, для чего, кроме седиментации, необходимо измерить для каждой фракции диффузию или характеристическую вязкость либо применить осмотический или нефелометриче-ский метод определения молекулярного веса. Только после того как будет проделана такая большая предварительная работа для данной комбинации полимер—растворитель, можно будет перестроить распределение ф (я) в искомое распределение (М). После проделанной работы с помош ью ультрацентрифуги можно получить дифференциальное молекулярновесовое распределение любого образца полимера путем одного опыта — центрифугирования нефракционированного полимера. Искомая функция распределения по молекулярным весам [c.135]

    Каждое физическое свойство полимеров, зависядцее от их молекулярного веса, может быть использовано для его определения. Обычно для этой цели используют свойства растворов полимеров (вязкость, осмотическое давление, рассеяние света в растворах и т. п.). Однако введение растворителя в полимер нежелательно, а в некоторых случаях весьма затруднительно. Поэтому представляется важным найти способ оценки молекулярного веса полимера в его естественном конденсированном состоянии. [c.278]

    Расхождения, получающиеся при определениях молекулярного веса по виокозиметричеакому и осмотическому методам, могут зависеть от изогнутости цепей макромолекул. В таких случаях для решения вопроса о разветвленноста цепей большую пользу может принести определение молекулярного веса по методу конечных групп и сопоставление получаемых результатов с определениями по другим методам. К сожалению, метод конечных групп ие универсален, так как для его применения необходимо 1) точное знание химической природы конечных групп в полимере, 2) безупречность аналитического метода их определения, 3) отсутствие в исследуемом продукте полимераналогов. При сопоставлении результатов определения молекулярного веса по различным методам можно принимать, что если все способы дают одинаковые значения, то полимер имеет линейное строение, если метод конечных групп и осмотический метод приводят к одинаковым значениям, отличным, однако, от получаемых вискозиметри-ческим методом, то макромолекула имеет изогнутую форму. Если же по осмометрическому методу получаются значения более высокие, чем по методу конечных групп, — макромолекула имеет разветвления. [c.308]

    При рассмотрении этих результатов очень важно, что для некоторых белков молекулярный вес был измерен также осмометрическим способом. В каждом таком случае приведенные данные согласуются в пределах ошибки опыта с молекулярными весами, полученными с помощью осмотического давления и приведенными выше, а также в табл. 7 и 11. Если эти белки являются веществами, содержащими молекулы с разными молекулярными весами, осмометрический метод будет давать среднечисловой молекулярный вес, тогда как метод седиментационного равновесия даст средневесовой или г-средний молекулярный вес в зависимости от используемой методики. Эти средние значения должны различаться (см., например, данные для полистирола на стр. 308). Тот факт, что получаются одни и те же данные, доказывает, таким образом, что эти белки с точки зрения молекулярного веса совершенно однородны. (Такой же вывод вытекает из линейности графиков, аналогичных представленным на рис. 58). Это обстоятельство будет обсуждено в дальнейшем в связи с использованием рассения света для определения молекулярных весов (табл. 13). [c.312]

    Применение тэта-растворителей для определения молекулярного веса позволяет значительно упростить теоретическое рассмотрение. На практике обычно ухудшают хороший растворитель добавлением осадителя до начинающегося осаждения, так как редко удается найти растворитель, тэта-температура которого достаточно близка к комнатной, т. е. на несколько градусов ниже температуры измерения. Таким способом пользовался Джи [10], в опытах которого наблюдалось псевдоидеальное осмотическое давление натурального каучука в соответствующих смесях бензола и метанола. Однако применение смесей жидкостей для определений осмотического давления, по-видимому, связано с некоторыми осложнениями (гл. 3, стр. 150), и метод использования тэта-смесей не получил широкого распространения. Тем не менее для измерений такого рода предпочтительно применять плохой, а не хороший растворитель, даже если этот плохой растворитель и не находится при тэта-температуре. Прежде чем можно будет рекомендовать применение смесей в качестве универсального метода для повседневных измерений, необходимо провести дальнейшие исследования. [c.23]

    В последнее время Шульц разработал криоскопические и эбулиоскопические методы определения молекулярного веса, дающие возможность определить молекулярный вес относительно низкомолекулярных продуктов. Эти методы хорошо известны для низкомолекулярных веществ. При их использовании предъявляют большие требования к чистоте исследуемых веществ и растворителей, так как все низкомолекулярные примеси измеряются вместе с полимером. Источник ошибок в этих методах тот же, что и при применении слишком плотных мембран при определении молекулярного веса осмотическим методом. Ошибка тем меньше, чем ниже молекулярный вес исследуемого вещества. Эти методы могут быть использованы для полимеров с молекулярным весом ниже 10 ООО. Однако поскольку для таких полимеров другие физические методы прямого определения молекулярного веса неприменимы, то кри-оскопический и эбулиоскопический методы являются ценным дополнением к описанным ранее способам. Для некоторых полимерных веществ, например для растворов ацетата целлюлозы в ледяной уксусной кислоте, ацетата крахмала в феноле или диоксане, криоскопический метод дал совершенно неправильные значения молекулярного веса, в отдельных случаях даже ниже, чем молекулярный вес элементарного звена. Эти результаты дали ранее повод для неправильных выводов. Поэтому необходимо предварительно убедиться в надежности значений молекулярного веса, определенных криоскопически для этого надо сравнить эти значения со значениями молекулярного веса, полученными другими [c.152]

    Здесь / Г я а — константы, которые можно определить, измеряя характеристические вязкости ряда образцов полимера, для которого молекулярные веса измерены другим способом, скажем, с помощью определения осмотического давления. Так как значения К я а известны для большого числа растворителей и различных температур, этот метод определения молекулярных весов находит широкое применение вследствие весьма простой аппаратуры. Молекулярный вес неоднородного полимера, полученный этим путем, является промежзггочным между и (сравни рис. 20-1). [c.618]

    Средний молекулярный вес отдельных фракций может быть определен различными методами. Значения среднего молекулярного веса полимера различны, в зависимости от метода его определения. Если молекулярный вес находят по одному из методов основанных на определении числа макромолекул полимера в растворе определенной концентрации (по величине осмотического давления или количеству концевых групп), среднее значение молекулярного веса данной фракции получают как результат деления ее веса на число содержащихся в ней макромолекул. Полученный таким способом молекулярный вес называют среднечнс-л о в ы м м о л е к у л я р н ы м вес о м (М,,). Если же молекулярный вес определяют методами, позволяющими установить [c.76]

    Если уравнение (22-23) применяется к полимерным смесям, то получающийся средний молекулярный вес зависит от способа, который мы выбираем для определения з я О яз данных по седиментации и диффузии . Если уравнения (22-16) и (22-18) образуют основу для расчета 5, то получается среднее весовое значение коэффициента седиментации. Оно может быть скомбинировано с весовым средним значением коэффициента диффузии (см. стр. 410), но отношение этих величин не дает одинакового средневесового молекулярного веса. Вообще предпочитают использовать осмотическое давление, рассеяние света, седиментационное равновесие или методы Арчибальда для гетерогенных смесей, так как эти методы допускают точную математическую обработку. По этой причине мы не будем рассматривать здесь молекулярные [c.436]

    Гесс разработал более точный метод полного выделения метилглюкозида тетраметилглюкозы. Метод основан на том, что при обработке смеси метилглюкозидов триметил- и тетраметилглюкозы хлорокисью фосфора метилглюкозид триметилглюкозы превращается в фосфорнокислый эфир, бариевая соль которого нерастворима в эфире и в петролейном эфире. Метилглюкозид тетраметилглюкозы, не имеющий свободных гидроксильных групп, не реагирует с хлорокисью фосфора и поэтому легко растворяется в указанных растворителях. Таким путем можно отделить тетра-метилглюкозу от триметилглюкозы. Выделенный метилглюкозид 2,3,4,6-тетраметилглюкозы перегонялся в высоком вакууме над металлическим натрием при 40—60°. Для устранения возможности деструкции целлюлозы в процессе метилирования в результате окисления Гесс проводил метилирование в атмосфере азота. Применяя этот измененный метод, он получал в отдельных случаях значительно более высокие значения молекулярного веса, чем при определении осмотическим и вискозиметрическим способами. Так, например, для хлопка, экстрагированного спирто-бен-зольной смесью и обработанного затем 6%-ным раствором едкого натра без доступа воздуха при 98°, значения степени полимеризации целлюлозы, определенные по способу Гесса, были установлены в 3000—8000, а при обработке некоторых препаратов природной хлопковой целлюлозы указанным способом тетраме-тилглюкоза вообще не была обнаружена. [c.35]

    При помощи уравнения Клайперона можно вычислить молекулярный вес исследуемого вещества. Но этот способ вполне применим лишь к идеальным растворам. В случае наличия ассоциированных мицелл каждая из них будет деххствовать как отдельная молекула. Определение осмотического давления следует производить в сильно разбавленных растворах (0,1% и ниже). Кроме того, на осмотическое давление влияет сольватация молекул. [c.14]

    Величина среднечислового молекулярного веса фракционированных образцов полиэтилена, определенная методом осмотического давления, по данным Тонга [144], составляла более 25 000, а измеренная методом эбулиоскопии — менее 20 ООО. Зависимость Аюлекулярного веса, определенного этими способами, от характеристической вязкости исследуемых образцов ложится на прямую линию (рис. 286). Соответствие среднечисловых молекулярных весов, полученных методами осмотического давления и эбулиоскопии, делает эти результаты более надежными. [c.411]

    Средний молекулярный вес полимера или отдельных его фракций может быть определен различными методами. Значения среднего молекулярного веса полимера в зависимости от метода его определения неодинаковы. Если молекулярный вес находят по одному из методов, основанных на определении числа макромолекул полимера в растворе определенной концентрации (по величине осмотического давления или по количеству концевых групп), среднее значение молекулярного веса данной фракции получают как частное от деления массы навески на число содержащихся в ней макромолекул. Полученный таким способом молекулярный вес называют среднечисловым Мп)- Если же молекулярный вес определяют методами, позволяющими установить массу отдельных макромолекул (по скоростям седиментации и диффузии, по светорассеянию растворов полимера), то найденный молекулярный вес носит название средневесового М-т). [c.63]

Смотреть страницы где упоминается термин Осмотические способы определения молекулярного веса: [c.29]    [c.29]    [c.63]    [c.23]    [c.113]    [c.537]    [c.93]    [c.537]    [c.113]   
Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.324 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Веса определение

Молекулярный вес, определение

Молекулярный вес—осмотическое определение

Осмотические весы

Фаг осмотический шок



© 2025 chem21.info Реклама на сайте