Измерение рн в солевая ошибка

Измерение pH индикаторным методом также дает погрешности, связанные с выбором стандарта и с солевыми ошибками индикаторов. [c.404]

Экспериментальная часть. Цель работы заключается в подготовке стеклянного электрода к работе, его калибровке, измерении pH контрольного раствора и оценке солевой ошибки при определении pH. [c.127]

При пользовании литературными данными по солевым ошибкам индикаторов необходимо установить, отвечает ли поправка только влиянию соли на равновесие индикатора или включает также влияние на pH буферной системы. Солевые поправки, найденные экспериментально, путем сравнения результатов измерений pH с помощью индикатора и электрометрических определений в том же растворе, обычно включают оба эффекта. К сожалению, точные значения этих поправок известны только для некоторых буферных систем. При вычислении солевых поправок оба эффекта учитываются раздельно при этом следует принять во внимание присущие им ограничения. [c.138]

Если константа диссоциации индикатора известна, то измерение глубины окраски, отвечающей отношению а/(1—а), позволяет определить pH раствора. Этот метод часто называют методом Михаэлиса. Чтобы уменьшить солевую ошибку, следует пользоваться формальной константой диссоциации индикаторной кислоты, соответствующей ионной силе исследуемого раствора. При определении значений формальных констант диссоциации индикаторов полезно применять буферные растворы, pH которых измерено электрометрическим методом (стр. 134). [c.144]

По водородному электроду могут быть калиброваны все другие электроды и буферные растворы. Этот электрод совершенно свободен от солевой ошибки. Солевой ошибкой называется разница между величинами э. д. с. какого-либо электрода в присутствии в растворе посторонней соли заданной концентрации и его электродвижущей силы в присутствии этой соли, измеренных по отношению к водородному электроду, погруженному в тот же раствор. [c.602]

Точность измерения pH зависит также от наличия солей в исследуемом р-ре при концентрации солей порядка 2М возникает заметная солевая ошибка , к-рая может достигнуть 0,1 в. Ошибки могут возникнуть также в присутствии коллоидов и взвесей, а также нек-рых белковых веществ ( белковая ошибка ). Прп измерении pH в буферных р-рах ошибка не превышает 0,01—0,02 pH. [c.340]

Солевая ошибка при измерениях с хингидронным электродом [c.66]

Применение хингидронного электрода также ограничено целым рядом недостатков. Этот электрод не может применяться для измерения pH жидкостей, в которых его значение выше 8, так как в щелочной среде хингидрон ведет себя как кислота и взаимодействует с гидроксид-ионами (реакция нейтрализации). Хингидронный электрод обладает так называемой солевой ошибкой, т. е. его показания сильно изменяются в присутствии значительного количества различных солей. Неустойчивость показаний его обнаруживается также в случае присутствия в измеряемом растворе сильной окислительно-восстановительной системы. [c.306]

Хингидронный электрод применим для измерения pH в кислых, нейтральных и слабощелочных растворах (до pH 8). Он обладает при больших концентрациях солей заметной солевой ошибкой, которая связана с влиянием солей на относительную активность хинона и гидрохинона. Ошибочные показания хингидронного электрода в растворах с pH > 8 обусловлены диссоциацией гидрохинона как кислоты. [c.66]

На рис. 4.3 изображен элемент с электродными пространствами, разделенными пористым стеклянным диском О. Предположим, что электрод В поляризован током, идущим от электрода О. Капилляр Ь (иногда называемый капилляром Луггина) электрода сравнения Я (или солевого мостика между электродами Я и В) расположен вблизи от поверхности В, что позволяет уменьшить ошибку измерения потенциала, вызванную омическим падением напряжения в электролите. Э. д. с. элемента В—определяют для каждого значения тока, измеряемого амперметром А с периодичностью достаточной для установления стабильного состояния. Поляризацию электрода В (катода или анода) измеряют в вольтах по отношению к электроду сравнения 7 при различных значениях плотности тока. Как правило, значения потенциалов приводят по стандартной водородной шкале. Этот метод назы- [c.49]

При оценке pH следует учитывать свойства измеряемого раствора, так как в противном случае можно получить значения pH, сильно отличающиеся от истинных. Обычно при измерении pH буферных растворов ошибки невелики, но при измерении небуферных и солевых растворов могут возникнуть большие ошибки. [c.403]

Серьезным недостатком метода градуировочного графика является погрешность, обусловленная предположением, что Е" после градуировки электрода остается постоянной. Это предположение редко бывает правильным, поскольку состав анализируемого раствора почти всегда отличается от состава растворов, применяемых для градуировки. Вследствие этого диффузионный потенциал, входящий в °, будет слегка изменяться, если даже применяется солевой мостик. Обычно эта погрешность составляет величину порядка 1 мВ, что приводит к ошибке 4% при прямом потенциометрическом определении концентрации однозарядного иона, + 8% при определении двухзарядных ионов и 12% при определении трехзарядных ионов. Такой точности во многих случаях оказывается достаточно для практических целей. В погрешность прямых потенциометрических измерений существенный вклад вносят также флуктуация значений S во времени и зависимость крутизны наклона электродной функции от концентрации и температуры анализируемого раствора. Говорят, что отклик электрода нернстовский, если наклон зависимости Е - Ig отличается от теоретической величины не более чем на 1-2 мВ. Ниже этой величины зависимость называется суб-нернстовской, выше - гипер-нернстовской. [c.225]

Обычно при измерении pH буферных растворов ошибки невелики, но при измерении небуферных растворов могут возникнуть большие ошибки. Большие ошибки могут возникнуть также при определении pH солевых систем. [c.772]

Весовой метод широко используется при измерении коррозии металлов в чистых расплавах галогенидов, в которых продуктами коррозии являются галогениды корродирующих металлов, хорошо растворимые в солевых средах [6—19]. Однако и в этом случае могут быть существенные ошибки в определении истинной величины коррозии, если исходная поверхность образцов покрыта окисными пленками. В условиях одних опытов они могут полностью подтравливаться и механически удаляться с поверхности, в условиях других — частично оставаться. Поэтому для получения воспроизводимых результатов поверхность исследуемых металлов подвергается механической или химической обработке, чтобы снять окисные пленки и возможные загрязнения, которые могут сказаться на величине коррозии. Результаты весового метода не могут быть однозначной характеристикой процессов коррозии в тех расплавах, в которых продукты коррозии частично или полностью нерастворимы. Даже при сильной коррозии вес образца может меняться незначительно, иногда убывая, иногда возрастая [Ю, 20—22]. Это., в первую очередь, относится к кислородсодержащим расплавам (нитратам [20,23],карбонатам [22, 24—31], фосфатам [32—34], сульфатам [35, 36] [c.173]

Если сила тока, проходящего через ячейку, сравнительно велика, например больше 0,01 а, то в результат измерения потенциала может войти заметное омическое падение потенциала в растворе между исследуемым электродом и концом солевого моста (сифона), соединяющего исследуемый электрод с электродом сравнения. Эту ошибку в измерении потенциала, возникающую вследствие сопротивления раствора, можно свести до минимума, вытягивая конец трубки солевого мостика (Г на рис. 107) в короткий тонкостенный капилляр и прижимая этот капилляр вплотную к поверхности электрода. [c.615]

Указанное обстоятельство приводит к тому, что координаты эвтектической точки Се И Ге в системах, исследуемых классическими. методами физико-хи.мнческого анализа, определяются с различной точностью. Например, в солевых системах измерение Те легко провести с точностью 1—2 °С, ошибка в определении состава может достигать 8—10% (.мол.). [c.150]

Величина представляет собой относительную ошибку определения П1, обусловленную абсолютной ошибкой АК в значении К. Если, например, АК равно 0,01 В, можно ожидать относительной ошибки порядка 4л %. Важно усвоить, что эта погрешность характерна для всех измерений, проводимых с ячейкой, содержа-щей солевой мостик, и что эта ошибка не устраняется даже при самом ти ательном измерении потенциала ячейки-, разработать метод полного устранения погрешности в величине К, вызывающей эту ошибки, видимо, нет возможности. [c.447]

Это наблюдается в случаях большой концентрации нейтральных солей, которые в результате так называемого солевого эффекта мешают измерениям, причем величина связанной с этим ошибки зависит от того, какой тип кис лотной диссоциации индикатора принимает участие в основной реакции, вызывающей изменение окраски. Таким образом, солевой эффект будет по-разному влиять на диссоциацию индикаторов [c.63]

В растворах со значительной концентрацией солей или при наличии в растворах белка наблюдается солевая или белковая ошибка и результаты измерения pH поэтому отклоняются от истинного его значения. [c.179]

В [3192, 3701, 3702,3711,3730—37441 освещена-методика измерений, причем в [3701, 3702, 3711, 3730—3734, 3736, 3737, 3739—3744] приведены различные конструкции калориметров. Так, в [3731] описан калориметр для определения теплот испарения жидких смесей, в [3740]—адиабатный жидкостной герметичный калориметр для измерения теплоемкости неводных растворов. Работа [3735] посвящена методу определения активности в расплавленных металлах, основанному на применении радиоактивных изотопов. В [3738] дан анализ ошибки, допускаемой при вычислении теплот изотермического испарения солевых растворов на чистую воду. [c.41]

Хотя оборудование, требующееся для осмометрии, весьма несложно (фиг. 4), точные определения очень затруднительны. Чтобы избежать бактериального разложения белка, определения следует проводить при низких температурах и в течение коротких промежутков времени. Для ускорения достижения равновесия часто применяют в качестве манометра капиллярную трубку. При этом капиллярных явлений [11] можно избежать, заменяя воду в капилляре толуолом. С целью уменьшить эффект Доннана и исключить ошибки, вызванные следами солей, присутствующих в белковых растворах, в качестве растворителя используют концентрированный солевой раствор в него же погружают и мембрану осмометра. Измерение мембранных потенциалов позволяет рассчитать ту часть давления р, которая обусловлена различиями в активности ионов. [c.51]

При использовании полимерных мембран следует принимать во внимание влияние еще двух факторов количества растворенных солей и pH в анализируемой жидкости. Особенно большие сложности в измерении могут возникнуть из-за солевого состава. Растворимость кислорода в воде, как и других газов, зависит от концентрации растворенных в ней солей (закономерность Сеченова). Концентрация кислорода понижается с увеличением концентрации солей. Однако электрохимические анализаторы с газопроницаемой мембраной на это изменение не реагируют и фиксируют концентрацию кислорода, соответствующую нулевому содержанию солей. Масштаб ошибки, которая может быть внесена в определение количества кислорода из-за присутствия в воде солей иллюстрируется следующим примером [c.119]

Большинство исследований основано на предположении, чТо электрод, цо отношению к которому ведут измерения, имеет постоянный потенциал или, если применяется солевой мостик, что во время электролиза потенциал жидкостного соединения остается постоянным. По отношению к водному раствору это предположение, вероятно, оправдывается, но для смешанных водно-органических растворителей оно может привести к серьезным ошибкам. Вследствие этого результаты, получаемые при работе в указанных средах, должны внимательно анализироваться, и в основном их приходится рассматривать как эмпирические. В еще большей степени это нужно принимать во внимание в том случае, когда анализ проводится в целиком неводной среде (например, в ледяной уксусной кислоте, метиловом спирте и т. п.). При этом обычно в качестве электрода сравнения употребляют большой слой ртути на дне электролитической ячейки. Его потенциал почти всегда остается неизвестным, и сомнительно, остается ли он постоянным на протяжении всего анализа. Кроме того, сопротивление ячейки с неводным раствором крайне велико, соответственно и поправка на IR становится более неопределенной. В этих условиях расстояние от капельного электрода до анода начинает играть большую роль, и во время роста капли ртути сопротивление заметно меняется, так как при этом указанное расстояние сокращается. К сожалению, возможность таких осложнений не всегда учитывается работающими с неводными растворами, поэтому нередко их исследования приходится рассматривать как ориентировочные [98]. Чтобы данные, полученные в результате таких исследований, сделать более приемлемыми, настоятельно [c.522]

Солевая ошибка индикатора может быть найдена путем сравнения значений pH, полученных с помощью индикатора ( индикаторное pH ) для серии растворов с различной ионной силой, со значениями pH, найденными посредством электрометрических измерений в тех же растворах с водородным электродом. Этим путем были определены солевые поправки для многих индикаторов [18]. В ряде случаев удобно объединить первый и третий члены в правой части уравнения (VI. 3), как это сделали Сендрой и Гастингс [19], и ввести кажущуюся иш формальную копст ту дмс-социации/<Гн1п, которой можно пользоваться в растворах данной ионной силы. Необходимо помнить, что формальная константа диссоциации при средних и высоких ионных силах зависит от индивидуальных свойств присутствующих электролитов. [c.133]

Точность измерений pH с помощью хингидронного электрода зависит от того, насколько строго сохраняется постоянство коэффициентов активности хинона и гидрохцнона. Выполнению этого условия благоприятствует то, что обе формы окислительно-восстановительной системы в кислых и нейтральных растворах находятся в виде незаряженных частиц, для которых обычно наблюдаются линейная зависимость логарифма коэффициента активности от концентрации электролита или ионной силы раствора [93]. Солевая ошибка рН хингидронного электрода, т. е. ошибка в определении pH в присутствии электролита, пропорциональна нормальной концентрации электролита [c.125]

НЫХ гексафюросиликата-ми растворов дополнительно вносятся ошибки в расчеты их активности (для систем, состоящих из натриевых солей, эти ошибки, вероятно, воз-растают). Полученные дан- ные искажаются и диффузионными потенциалами (они могли иметь большую величину в системе из калиевых солей). Наконец, при измерениях в более концентрированных растворах могла наблюдаться и солевая ошибка хингидронного электрода. [c.341]

При измерениях с индикаторами, кроме обычных технических ошибок (дефекты аппаратуры, собственная окраска раствора, неравномерное освещение при колориметрических сравнениях и т. д.), существуют ошибки, зависящие от природы индикатора. К этим ошибкам следует отнести 1) ошибки, связанные с тем, что при диссоциации индикатора (как кислотного, так и основного) изменяется pH исследуемого раствора —, кис 10тная ошибка 2) ошибки, связанные с влиянием нейтральных солей — солевая ошибка 3) ошибки, происходящие от того, что протеины и продукты их распада, а также некоторые другие вещества, находящиеся в коллоидном состоянии, [c.88]

При практических измерениях рО с обычным коммерческим рН-мегром источником ошибки может быть остаточный диффузионный потенциал на границе между окисью дейтерия и водным раствором хлористого калия, служащим солевым мостом. Существуют некоторые данные, свидетельствующие о том, что этот диффузионный потенциал значительно больше зависит от ионной силы раствора и состава буфера, чем в том случае, когда единственным растворителем во всей гальванической цепи является обычная вода [72]. Если это имеет место, то электроды сравне- [c.346]

В качестве эталона применялся не раствор искусственной смеси электролитов, а природная вода, количество сухого остатка в которой заранее определялось обычным способом, т. е. пу- тем выпаривания. Следовательно, те расхождения в определении ухого остатка, которые могут возникнуть, если пользоваться при измерении эталоном из чистых солей, в данном случае в зна- чительной мере компенсировались. Величины, получавшиеся при >этом, давали количество сухого остатка с учетом всех измене-кний, происходящих в солевом составе в процессе выпаривания. Кроме того, при пользовании естественным эталоном величина ошибки уменьшается вследствие учета содержания в воде растворенных органических веществ. [c.17]

При определении борного ангидрида в тяжелой воде [806] поступают следующим образом. В электролитическую ячейку, снабженную генераторным платиновым катодом, стеклянным электродом, трубкой для подачи азота и соединенную солевыми мостиками с двумя стаканчиками, заполненными 1 М раствором КС1, в один из которых помещен генераторный анод, а в другой — н. к. э., вводят 30 мл раствора маннита (25 г маннита и 18,6 г КС1 в 250 мл Н2О). Затем продувают раствор током азота в течение 10 мин и генерируют ОН до получения значения pH 8,5—9. После этого в ячейку вносят аликвотную порцию анализируемого раствора (10—50 мг В2О3), снова пропускают азот и продолжают генерирование ОН" при силе генераторного тока 20 ма до получения исходного значения pH. Генерирование периодически прерывают, хорошо размешивают раствор и измеряют pH (вблизи конечной точки равновесие устанавливается медленно, по этому на этом участке титрования раствор необходимо размешивать 1—2 мин перед каждым измерением pH). Момент возвращения pH к исходному значению находят по графику зависимости pH от времени генерирования (количества пропущенного электричества) и вычисляют концентрацию В2О3 обычным способом. При определении 25 мг В2О3 относительная ошибка составляет 0,3%. [c.99]

Когда в качестве анодов используются магниевые (или цинковые) блоки или стержни, то они расставляются с небольшими промежутками вдоль трубы, хотя иногда для достаточного понижения потенциала может хватать десятка анодов на милю. Расстояние между анодом и трубой может быть меньше, чем в схемах с наложением внешнего тока, и в тех случаях, где по каким-либо соображениям магниевые аноды располагаются близко от трубы, требуется известная ос5торожность при измерении потенциала, чтобы избежать уже упомянутой ошибки. Другим серьезным вопросом является расположение магниевых анодов. Может быть, следовало бы вначале провести изыскания по выяснению мест, в которых при отсутствии защитного тока будут возникать катодные и анодные участки, и главным образом для обнаружения тех мест, где проявляется катодная или анодная реакция. Если труба близко подходит в каком-либо месте к поверхности земли, то катодный процесс может концентрироваться в этом месте в таком случае лучше всего помещать магниевый анод возможно ближе к этому месту, чтобы ток, который в противном случае должен был бы течь между небольшим катодом и многочисленными анодными участками, разбросанными вдоль всей трубы, направлялся к магниевому аноду, который ближе к катоду и создает большую электродвижущую силу. Если, с другой стороны, анодная реакция локализуется на участках трубопровода, соприкасающихся с солевыми отложениями в почве, то магниевый анод должен быть расположен близко к трубе с тем, чтобы ток, который в ином случае тек бы к этому месту от многочисленных широко разбросанных катодов, теперь бы направлялся к магнию. [c.270]

Разность электрических потенциалов между двумя растворами (Дг ) обычно измеряется с помощью каломельных электродов с солевыми мостиками. Для измерения разности электрохимических потенциалов используются обратимые электроды. Если два раствора одинаковы, то —Х /Р=А1 если они различаются, этого не наблюдается. В этих случаях Д з определяется неточно в силу того, что вклад диффузионного потенциала на концах мостика неизвестен. Однако Х+ всегда определяется точно, даже в присутствии сильно заряженных коллоидных частиц или макромолекул во внутриклеточной среде, где оценки Д з могут содержать значительную ошибку. Обратимые электроды пригодны для нескольких ионов коммерчески доступны высоко-специфичиые электроны для Ыа+, К+, Н+, Са + и С , и предполагается их дальнейшее развитие. [c.355]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология