Перегруппировка ацетилен-алленовые

АЦЕТИЛЕН-АЛЛЕНОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА П МИГРАЦИЯ ТРОЙНОЙ СВЯЗИ [c.531]

Ацетилен-алленовая перегруппировка и миграция тройной связи [c.2319]

Следует особо отметить, что рассматриваемая реакция не сопровождается характерной для таких АОС ацетилен-алленовой перегруппировкой и изомеризацией со сдвигом тройной связи, а образующиеся ацетали согласно данным ЯМР - спектроскопии, не содержат даже следов соединений с алле-новой структурой. [c.20]

АЦЕТИЛЕН-АЛЛЕНОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА (Пропаргиловая перегруппировка) [c.53]

Ацетилен-алленовая перегруппировка является промежуточной стадией перегруппировки ФАВОРСКОГО — изомеризации ацетиленовых углеводородов под действием щелочей [c.53]

ПРОПАРГИЛОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА см. Ацетилен-алленовая перегруппировка [c.322]

Примерами превращений этого рода могут служить аллильная и ацетилен-алленовая перегруппировки. [c.324]

В промышленности СДВ фильтрацией отделяют никелевые, палладиевые и другие катализаторы от продуктов гидрирования, серебряный катализатор ацетилен-алленовой перегруппировки, выделяют все кристаллические продукты в процессе их очистки. [c.280]

С 1884 г. Изомеризации в ацетилен-алленовом ряду, перемещение тройной и двойной связей, равновесная изомерия среди бромпроизводных, перегруппировка с изменением углеродного скелета у хлорпроизводных дикетонов и т. д. [19]. [c.68]

Об ацетилен-алленовой перегруппировке при этих реакциях см. в главе Аллильные перегруппировки в реакциях Гриньяра . [c.356]

Реакции магнийорганических соединений, сопровождающиеся ацетилен-алленовой перегруппировкой [c.368]

Работами Захаровой было установлено, что ацетиленовые хлориды при взаимодействии с магнийорганическими соединениями реагируют с ацетилен-алленовой перегруппировкой, степень осуществления которой зависит от радикала магнийорганического соединения [63, 64]. Так, при действии бромистого метилмагния на 2-хлор-2-метилпентин-3 образуется смесь с преобладанием алленового углеводорода, не имеющего четвертичного атома углерода [c.368]

Положение равновесия при аллильных и ацетилен-алленовых (пропаргильных) перегруппировках зависит не только от структуры изомерных соединений, но в алифатическом ряду и от перемещающегося атома или группы (стр. 637). В жирно-ароматическом ряду равновесие во всех случаях в большей или меньшей степени смещено в сторону изомера, содержащего двойную связь, сопряженную с бензольным ядром [12, 40]. Для установления состава равновесной смеси используют данные спектров поглощения в ультрафиолетовой части спектра, поскольку максимум поглощения стирильных изомеров лежит в области более длинных волн. В качестве примера можно [c.646]

При классификации процессов с точки зрения электронной теории приведенные выше аллильные и ацетилен-алленовые молекулярные перегруппировки относят к типу анионотропных превращений (стр. 506). [c.650]

При взаимодействии третичных ацетиленовых хлоридов со спиртовой щелочью ацетилен-алленовой перегруппировки не наблюдается, но одновременно с процессом замещения протекает сопутствующий ему процесс отщепления НС1 [53] [c.652]

Ацетилен-алленовая перегруппировка. — Работая в Петербурге в лаборатории Бутлерова, Фаворский (1888) получал этилацетилен по методу Кучерова — превращением метилэтилкетона в дихлорид и нагреванием последнего со спиртовым едким кали при 170 °С. Продукт, однако, не давал ни медных, ни серебряных производных и при встряхивании в запаянной ампуле со смесью воды и серной кислоты (1 5) вел себя, как диметилацетилен [c.280]

АЦЕТИЛЕН-АЛЛЕНОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА 281 [c.281]

В случае фенилацетиленов ацетилен-алленовая перегруппировка облегчается благодаря сопряжению алленовой системы с концевыми фенильными группами, и реакция протекает с высоким выходом уже просто при контакте с основной окисью алюминия при комнатной температуре [c.282]

Ацетилен-алленовая перегруппировка наблюдалась при действии окиси цинка или щавелевой кислоты на некоторые ацетиленовые а-окиси > [c.101]

См. также Альдегидо-кетонная перегруппировка, Ацетилен-алленовая перегруппировка, Гидроизомеризация, Таутомеризация. Циклоизомеризация. [c.214]

Методом синтеза диалкилацетиленов, в том числе и содержащих центральную тройную связь, является также взаимодействие ацетиленовых моногалогенидов и 1,4-дигалогенидов пропаргильного типа (в которых атомы галоида активированы тройной связью в, 3,-(-положении) с магнийорганическими соединениями этим методом можно синтезировать и дналкилацетилены с двумя разветвленными алкильными группами. При использовании этого метода следует учитывать возможность перегруппировки ( ацетилен-алленовой и ацетилен-диеновой ), в результате которой в продуктах реакции появляются, кроме алкинов, диеновые углеводороды кумулированного (алленового) илтт сопряженного типа. [c.48]

Для карбинолов или соответствующих галогепидов с тройной связью Т. А. Фаворской были найдены сходные перегруппировки — ацетилен-алленовая и аллеп-диеновая, которая впервые осуществлена на примере диметилэтинилхлорметапа под влиянием СигСЬ и NH4 1 [9] [c.203]

При взаимодействии ацетиленовых а-гликолей с серной кислотой возможны три гипа реакций пинаколиновая перегруппировка, ацетилен-алленовая перегруппировка и реакция дегидратации. То или иное превращение пинакона зависит от характера и расположения радикалов, входящих в состав его молекулы. Превращения пинаконов, яе содержащих свободного ацетиленового водорода, подробно изучены Венус-Дани-ловой с сотрудниками [1], превращения пинаконов, содержащих остаток незамещенного ацетилена, изучены гораздо меньше. Фаворский и Онищенко [2] изучили пина-колиновую перегруппировку, происходящую при действии концентрированной серной кислоты на триметил-ацетиленил-этиленгликоль. При перегонке триметил-винила-цетиленил-этиленгликоля над порошкообразным бисульфатом калия Назаров и Торгов [3] получили, кроме продукта пинаколиновой перегруппировки этого гликоля, ще и продукт его дегидратации. Оба указанных гликоля не содержали ароматических радикалов, и ацетилен-алленовая перегруппировка для них не имела места. Одной из нас, совместно с Ширшовой [4], было изучено взаимодействие с серной кислотой ацетиленового пинакона, содержащего свободный ацетиленовый водород и ароматический радикал, — диметил-ацетиленил фенил-этиленгликоля в этом случае превращение было направлено в сторону ацетилен-алленовой перегруппировки. [c.887]

Обратамая ацетилен-алленовая перегруппировка галогенидов под действием галогенидов одновалентной меди получила название перегруппировки ФАВОРСКОГО — ФАВОРСКОЙ [c.54]

Ацетилен-алленовой перегруппировкой могут сопровождаться процессы замещения в ацетиленовых соеянненнях, например [c.54]

Катализуемая основаниями ацетилен-алленовая изомеризация, описанная выше, является одним из примеров общей перегруппировки, называемой пропаргильной перегруппировкой [130, 184], которая аналогична более известной аллильной перегруппировке (уравнения 81). [c.262]

Обратимую ацетилен-алленовую перегруппировку галогенидов, происходящую под действием U2X2, называют перегруппировкой Фаворского — Фаворской [c.411]

В настоящей главе рассматриваются 1) аномальные реакции галогенидов арилметилмагния, 2) аномальные реакции замещенных галогенидов аллилмагния, 3) реакции реактивов Гриньяра с аллильными галогенидами, сопровождающиеся аллильной перегруппировкой, и 4) реакции галоидных ацетиленидов магния, сопровождающиеся ацетилен-алленовой перегруппировкой. [c.362]

Состав продуктов окисления углеводородов, полученных при действии бромистого этилмагния и бромистого фенилмагния на диметилви-нилэтинилхлорметан (СНз)2СС1С = ССН = Hg, указывает, что реакция протекает с частичной ацетилен-алленовой перегруппировкой [75]. [c.369]

Глава XXII АНИОНОТРОПНЫЕ АЛЛИЛЬНЫЕ И АЦЕТИЛЕН-АЛЛЕНОВЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ [c.631]

Если в соединении имеется тройная связь и у соседнего с ней углеродного атома находится атом галогена или гидроксильная группа, наблюдаются аналогичные перегруппировки с образованием алленовых соединений. Такой тип перегруппировок для галогенпроизводных ацетиленового ряда был открыт Т. А. Фаворской на примере изомерного превращения диметилацетиленилхлорметана в ал-леновый хлорид и был назван ею ацетилен-алленовой перегруппировкой [21] ацетиленовый хлорид устойчив, но превращается в алле-новый в присутствии СиаОа и ЙН4С1 [c.637]

Ацетилен-алленовые перегруппировки наблюдаются в тех же условиях у гомологов диметилацетиленилхлорметана, но изомеризация протекает медленнее [23]. [c.638]

Ацетиленовые спирты могут претерпевать в присутствии сильных органических или минеральных кислот ацетилен-алленовую перегруппировку по-видимому, в этих случаях перегруппировываются эфиры спиртов, дающие затем при гидролизе альдегиды или кетоны. Так, диарил-фенилэтинилкарбинолы перегруппировываются в соответственно замещенные фенилвинилкетоны [c.638]

Изомеризация гликоля начинается с ацетилен-алленовой перегруппировки с образованием нестойкого оксиаллена (IV), который переходит в этиленовый укетоспирт (V). Этот кетоспирт далее циклизуется в 5,5-диметил-2,4-дифенил-2-оксидигидрофу-ран-2,5 (VI), который можно рассматривать как неполный циклический кеталь (схема 2). [c.165]

Реакция ацетиленовых карбинолов алициклического ряда с РВГд обычно протекает без ацетилен-алленовой перегруппировки и приводит к ацетиленовым галогенидам . Исключение составляет только 1,4-бис- (1-окси-2,2,6,6-тетраметилциклогексил) -бутадиин-1,3 , из которого в результате двусторонней перегруппировки с выходом 70% был получен диалленовый дибромид [c.104]