Гаркинса Юра относительный метод

В настоящем разделе не рассматривались относительные методы определения удельных поверхностей, в ряде случаев практически полезные,, но не содержащие принципиально новых идей. Их особенность помимо дополнительных эмпирических предположений заключается в необходимости калибрования по одному из методов, позволяющему достаточно надежно определить удельные поверхности непористых или пористых адсорбентов. Примерами могут служить относительный метод Гаркинса и Джура [35] и метод де-Бура [36], основанный на использовании так называемой -кривой, выражающей зависимость средней статистической толщины адсорбционного слоя от равновесного относительного давления. Последний метод получил распространение в особенности потому, что небольшое содержание микропор в адсорбенте практически не сказывается на результате определения удельной поверхности более крупных разновидностей пор. [c.261]

На исследовании свойств адсорбционных пленок основан также относительный метод определения величины , частным случаем которого является метод Гаркинса и Юра . Если уравнение состояния пленки [c.183]

По мнению Гаркинса и Юра, практическая ценность уравнения [1] заключается в том, что оно дает возможность определять удельную поверхность 5 адсорбента по уравнению = где А —параметр уравнения [1] и к —константа, зависящая только от свойств адсорбируемых молекул и не зависящая от природы адсорбента. С нашей точки зрения предположение о постоянстве величины к весьма мало убедительно. Отсутствие в литературе численных значений этого коэффициента для метилового и пропилового спиртов не позволяет сопоставить вычисленное по относительному методу Гаркинса и Юра значение удельной поверхности ВаЗО с найденной величиной 7 м /г. Однако ввиду того, что накопление экспериментальных данных по этому методу весьма желательно, мы вычислили значения к при 20° для обоих спиртов, принимая 5=7 м /г, и нашли, что для метилового спирта А = 6.8-10" м / [аМ, для н.-пропи-лового спирта А=11.0 10" 2 м /(аМ (адсорбция выражена в лМ/г, удельная поверхность — в м /г). [c.400]

Так называемый относительный метод Гаркинса и Юра основан также на исследовании свойств [c.723]

Относительный метод Гаркинса — Юра [c.83]

Сопоставление двух рассмотренных современных теорий адсорбции (БЭТ и ГЮ) особенно интересно тем, что данные опыта— одну и ту же изотерму адсорбции — можно обработать двумя различными независимыми методами, исключив тем самым влияние погрешности экспериментальных измерений. Сравнение показывает, что нет ничего общего ни в сущности исходных положений, ни в форме уравнений изотермы и тем не менее экспериментальные данные в большинстве случаев удовлетворяют одновременно обеим теориям — образуют прямые в координатах как БЭТ, так и Гаркинса и Юра, и значения so, вычисленные двумя методами, а также на основе других рассмотренных представлений (см. табл. Х.2), оказываются весьма близкими между собой. Это замечательное соответствие не позволяет решить однозначно вопрос о природе адсорбционного процесса — происходит ли рост х за счет увеличения числа слоев или же за счет уплотнения первого слоя Действительность сложнее и многограннее, чем наши модельные представления о ней, и реальный адсорбционный процесс является, по-видимому, единством противоречивых частных особенностей (как бы плоскостных проекций) относительных истин, положенных в основу различных представлений. [c.170]

Так, для г — tg = 840 А по данным табл. 5 6 = 488 А вместо 477 А по точному расчету. Получаемая поправка для системы бензол — силикагель столь велика из-за относительно большого значения параметра D — 0,0156 уравнения Гаркинса и Джуры. Для системы бензол—углеродные адсорбенты D = = 0,0035, т. е. почти в 5 раз меньше, и отмеченное расхождение значительно снижается. Можно предполагать, что при высоких р/рз вычисляемые по методам П и П1 радиусы пор являются преувеличенными. Поэтому расчеты в этой области нуждаются в уточнении. [c.123]

По-видимому, не существует никаких прямых способов проверки значений удельной поверхности, найденных по методу Гаркинса и Юра, позволяющих определить поверхность веществ независимо от адсорбционных измерений. Однако между уравнениями Гаркинса—Юра и уравнением БЭТ можно найти аналитическое соотношение. Для этого уравнение БЭТ (2.36) решают относительно л [14,21] [c.272]

Примененный нами термохимический метод определения удельной поверхности адсорбентов позволяет распространить абсолютный метод Гаркинса и Джуры и на мезопористые адсорбенты. Однако теперь, кроме полной поверхностной энергии жидкости Е , нужно дополнительно иметь эмпирическую зависимость поверхностной энергии адсорбционного слоя от относительного давления h пара этой жидкости — Е — f h) в ограниченной области h, обычно 0,05 0,35. Для воды на окисных поверхностях, например, Е при комнатной температуре хорошо передается линейной зависимостью Efi = (0,16 -н 0,13 h) Дж/м . [c.142]

Абсолютный метод Гаркинса и Джура (ГД) [21] основан на предварительном образовании на поверхности непористых диспергированных тел толстых адсорбционных слоев в результате адсорбции пара при высоких относительных давлениях и на последующем калориметрическом определении теплоты смачивания Q . В этом случае свойства поверхности адсорбционной пленки практически тождественны со свойствами поверхности объемной жидкой фазы и характеризуются полной поверхностной энергией е. Тогда удельная поверхность адсорбционной пленки, практически равная удельной поверхности дисперсного тела, если размеры его частиц не слишком малы, выразится уравнением [c.258]

Высказывалось некоторое сомнение относительно правильности выбранного значения для поперечного сечения молекулы азота, применяемого при вычислении величины поверхности по методу БЭТ. Полученные данные были пересчитаны согласно следующему уравнению, взятому из теоретической работы Гаркинса и Юра [119] [c.100]

Константы, входящие в уравнения (10), (11) и (12), являются функциями удельной поверхности 5 и поэтому, при некоторых специальных допущениях, численные значения этих констант, определенные на основании экспериментальных данных по адсорбции, могут служить для вычисления удельной поверхности адсорбента. С этой точки зрения особенно большое значение имеет уравнение (12). При изображении в координатах 1п а — это уравнение дает прямую линию, угловой коэффициент которой А пропорционален квадрату удельной поверхности. Если, следуя Гаркпнсу и Юра, допустить, что константа а" в уравнении состояния (7) для данного вещества является постоянной и не зависит от природы поверхности адсорбента, то по величине константы А может быть определена удельная поверхность адсорбента 5. На этом основан так называемый относительный метод определения удельной поверхности, предложенный Гаркинсом и Юра. Подробнее этот вопрос рассмотрен в Дополнении к гл. IX. [c.741]

Якобс и Томпкинс [143] указали, что необходимо определять константу к для каждой пары адсорбат — адсорбент, и это действительно так. Но Гаркинс и Юра молчаливо полагали, что к зависит только от температуры и природы адсорбата и не зависит от природы твердой поверхности. Они утверждали, что падежное значение к было получено калибровкой с использованием независимого метода определения величины поверхности. В качестве такого метода был предложен метод, основанный на измерении теплот смачивания (вот почему метод Гаркинса — Юра является относительным методом). Все сказанное можно суммировать следующим образом. Величина поверхности твердого тела (нанример, анатаза ТтОг) была сначала определена методом измерения теплот смачивания [138, 144], так чтобы независимо полученное значение 8 можно было подставить в уравнение (19). После построения графика зависимости 1п р от 1/у [уравнение (18)] и измерения отрицательного наклона этой прямой было найдено значение ттг, которое также можно было подставить в уравнение (19). Отсюда, по мнению Гаркинса и Юра, получается значение к, которое применимо ко всем твердым телам. [c.84]

Многие исследователи впоследствии проверяли соответствие между методом Гаркинса и Юра и методом БЭТ на основании рассчитанных значений удельной поверхности из адсорбционных данных. Согласно Древингу и др. [37], уравнение БЭТ выполняется на силикагелях при значениях относительных давлений pipo в интервале 0,035—0,33, а уравнение Гаркинса и Юра — в интервале 0,075—0,58. [c.641]

Значения теплот для образцов, выдержанных до равновесия в атмосфере водяных паров вблизи насыщения, могут достигать 118,5 эрг/см (поверхностная энтальпия воды при 25°). Конечно, это имеет место у непористых полярных твердых тел с малой удельной поверхностью. В данном случае выделенное тепло представляет энергию разрушения поверхности, подобной поверхности жидкости и почти равной поверхности твердого тела, что является основой для абсолютного метода определения поверхности Гаркинса — Юра [36]. Внешняя поверхность бентонита в этой области относительных давлений, рассчитанная методом Гаркинса—Юра, оказалась на 30% больше поверхности сухого образца, рассчитанной по азоту это можно объяснить поглощением двух слоев воды между отдельными пластинчатыми образованиями, составляющими первичные частицы глины [30]. Изучалось также уменьшение внешней поверхности за счет заполнения капилляров между первичными волокнами агломератов глины атапульгита [37], а также и уменьшение внутренней поверхности нитевидных органических материалов [33]. На основании подобных измерений теплот Юнг и Хелей [38] постулиро-нали трубчатую структуру хризолитового асбеста. [c.312]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология