Зонная полимеризация и кристаллизация

В конце зоны полимеризации у экструзионной головки вязкость полимера значительно возрастает, что увеличивает давление формования и пристеночной полимеризации и кристаллизации. Для устранения этого предложена экструзионная головка [202, 212, 213], в которой жидкость или газ под давлением подаются между формуемым материалом и стенкой головки (рис. 4.30). Толщина струи жидкости или газа а может быть изменена перемещением детали 1. [c.144]

Численный анализ системы (4.23) — (4.25) можно провести для значений констант полимеризации и кристаллизации, найденных из любого калориметрического эксперимента. Сравнение экспериментальных данных и численный анализ приведены на рис. 4.36. Некоторые отличия профилей температуры связаны, по-видимому, с расходованием активатора и катализатора в зоне реакции. [c.150]

Наконец, в отдельных случаях направленная кристаллизация более предпочтительна, чем зонная плавка, по самим условиям этого процесса. Например, при зонной плавке мономеров может происходить частичная полимеризация продукта, связанная с многократно повторяющимся фазовым переходом кристаллы — жидкость, инициирующим такую спонтанную полимеризацию. Это наблюдалось при зонной плавке как твердых (триоксан [43, 441), так и жидких (метакриловая кислота [45]) мономеров. [c.86]

Наблюдалась худшая воспроизводимость кривых кристаллизации многих мономеров по сравнению с обычными углеводородами, например парафинового ряда. Некоторые из них, как, например, акриловая кислота и бутилакрилат, дали такой большой разброс, что трудно было оценить их чистоту. Кроме того, в некоторых мономерах наблюдается частичная самопроизвольная полимеризация, например в стироле, три-оксане. Поэтому существенно определять их чистоту непосредственно после последней стадии очистки. Так, ряд образцов триоксана изучался сразу после очистки его методом зонной сублимации и зонной плавки [Ш], 3,3-ди(хлорметил)окса-циклобутан, диметилдихлорсилан и другие после очистки зонной плавкой [112,114]. [c.125]

И наконец, зародыш из сложенной растущей молекулы может не иметь ограничений для роста, возникающих при кристаллизации макромолекул после полимеризации. При утолщении зародыша после начальной стадии роста дальнейшая полимеризация приводит к образованию относительно изометрических кристаллов. Ламелярная морфология кристаллов возможна только тогда, когда зоны полимеризации и кристамизации достаточно удалены друг от друга Ряд соображений, используемых для объяснения морфологии кристаллов, были применены для предсказания типа первичного зародыша. [c.56]

При повышении температуры полимеризации и переходе в область низких ее скоростей (см. рис. 6.69) следует ожидать сближения зон полимеризации и кристаллизации и даже, возможно, одновременного Гфотекания этих процессов. Эксперимент, впервые проведенный Ива-. MOTO и др. [ПЗ], показывает, что около 80°С происходит изменение характера кристаллизации. Вновь наблюдается образование метаста-бильной 3-формы вместо а-формы, складывание цепей и их ориентация не обнаруживаются, а полученные кристаллы являются достаточно дефектными. [c.360]

Численно можно показать, что в зависимости от соотношения параметров могут наблюдаться три режима распространения волны полимеризации е-капролактама. Для первого режима, который и наблюдается в эксперименте, характерно совпадение зон полимеризации и кристаллизации. Во втором режиме зоны полимеризации и кристаллизации разделены. Третий режим характеризуется немонотонностью профиля степени кристалличности. Достижение такого режима для ААПК является проблемой, так как эффекты, его характеризующие, невелики. [c.151]

Перспективно применение Д для нанесения металлич. и оксидных покрытий на разл. подложки для разделения, очистки и анализа смесей разл. металлов (в виде их Д.) методами экстракции, газовой и жидкостной хроматографии, фракционной сублимации, зонной плавки н кристаллизации для легирования разл. материалов методом осаждения из газовой фазы в качестве катализаторов полимеризации и окисления, сдвигающих реагентов в спектроскопии ЯМР. Соед. дипивалоилметана и Се(1У) предложено использовать в качестве антидетонаторов моторного топлива. Наиб, доступные и дешевые-ацетилацетонаты металлов. [c.59]

Гексагидрат Н. п. получают взаимод. буры, NaOH и HjOj в водном р-ре с послед, кристаллизацией и сушкой в момент кристаллизации происходит саморазогревание системы. Тетрагидрат Н.п. получают выдерживанием гексагидрата с небольшим кол-вом воды при 50 С в течеиие неск. часов с послед, фильтрованием и вакуумной сушкой. Объем произ-ва Н.п. (без СССР) ок. 0,5 млн. т/год. Н.п.-отбеливатель для тканей, соломы, компонент моющих ср-в, зубных порошков, косметич. препаратов, нек-рых лек. ср-в (напр., для лечения ожогов), окислитель при крашении кубовыми и сернистыми красителями, катализатор и стабилизатор при полимеризации стирола, метилметакрилата и др. его используют для обработки пов-сти металлов и полупроводников, генерирования О2 и др. ПДК в воздухе рабочей зоны [c.184]

Подобный механизм кристаллизации при полимеризации был предложен Be qлингoм и др. [391] для процесса образования поливинилиден-хлорида. Полимеризация винилиденхлорида также является инициированным радикальным процессом, который может протекать при температурах от 20 до 70°С в разнообразных растворителях, начиная с растворителей, не вызывающих никакого набухания, и кончая растворителями, в которых полимер сильно набухает. Форма образующихся кристаллов полимера при увеличении растворяющей способности растворителя изменяется от небольших полых частичек с закрученными ответвлениями (которые могут появляться в результате начального расслоения на две жидкие фазы и последующей кристал-вдзации) до плотных искривленных агрегатов (подобных получаемым при кристаллизации полимеров из растворов). Предполагаемым механизмом процесса яв.чяется последовательное протекание полимеризации и кристаллизации, при котором свободные радикалы на концах цепи отделены от зоны кристаллизации сегментами цепей, находящихся в аморфном состоянии. [c.362]

Кристаллизацию в процессе полимеризации стали интенсивно изучать на основе совместного физического и химического подхода только недавно. Многие вопросы этого сложного процесса, касающиеся расположения зоны реакции относительно поверхности кристалла и эффектов передачи энергии, остаются в шстоящее время нерешенными. [c.395]

Криоскопический метод является интегральным методом, т. е. позволяет определять все растворимые в жидкой фазе римеси, поэтому он естественно должен дополнять химические методы анализа мономера на специфические примеси. Б нашей практике было начато исследование чистоты некоторых низкоплавких мономеров мгтилметакрилата (температура кристаллизации —48,5°. чистота 99,2 и 99,9%), стирола (температура кристаллизации — 30,6°, чистота 98,8 и 99,7%), ацетонитрила (температура кристаллизации —44,9°, чистота 99,0%) и др. Следует отметить, во-первых, худшую повторность кривых кристаллизации некоторых мономеров по сравнению с обычными углеводородами, например, парафинового ряда (н-гексан, н-гептан, н-октан). Так, акриловая кислота и бутилакрилат дали очень большой разброс. Одной из возможных причин этого является влияние примесей. Во-вторых, в некоторых мономерах наблюдается, по-видимому, частичная самопроизвольная полимеризация, например в стироле, поэтому существенно определять их чистоту во времени непосредственно после последней стадии очистки, например, с помощью ректификации, хроматографии или зонной плавки. Наконец, некоторые мономеры поли-меризуются под влиянием малых концентраций воды или кислорода. Определение их чистоты следует вести в условиях изоляции от атмосферного воздуха в атмосфере аргона. Для мономеров, по-видимому, особенно цешесообразно вести исследование примесей совместным использованием криоскопии и хроматографии. [c.107]

Состояние формальдегида в водном растворе при постоянной температуре и давлении показано схематически па рис. 15. Зона / — ненасыщенный раствор формальдегида. Твердый полиоксиметиленгликоль Н0(СН20) Н, помещенный в эту зону, растворяется (деполимеризуется). Зона II — пересыщенный метастабильный раствор формальдегида. Самопроизвольное образование твердых нолиокси-метиленгликолей не наблюдается. Однако если в раствор ввести зародыши кристаллизации (твердый полиоксиметиленгликоль), то наблюдается рост размеров частиц, сопровождающийся увеличением степени полимеризации молекул. Зона III — пересыщенный нестабильный раствор формальдегида. В этой зоне наблюдается самопроизвольное образование твердых полиоксиметиленгликолей со степенью полимеризации порядка 10—12. Кислоты и щелочи ускоряют этот процесс. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология