Сублимация фракционная

При проведении химических реакций, а также при выделении веществ из смеси в чистом виде и поныне исключительно важную роль играют препаративные методы осаждение, кристаллизация, фильтрование, сублимация, перегонка и т. п. В настоящее время многие из этих классических препаративных методов получили большое развитие и являются ведущими в технологии получения особочистых веществ и монокристаллов. К ним относятся методы направленной кристаллизации, зонной перекристаллизации, вакуумной сублимации, фракционной перегонки. Одна из примечательных особенностей современной неорганической химии — исследование особочистых веществ на монокристаллах. [c.8]

Осушение, т. е. удаление следов влаги (или какого-либо другого растворителя) можно производить физическими методами, обычно используемыми для разделения и очистки органических веществ (вымораживание, экстракция, высаливание, фракционная и азеотропная перегонка, выпаривание, сублимация), а также с помощью осушающих реагентов, которые удаляют влагу вследствие адсорбции, образования [c.22]

Методы ионообменной хроматографии, экстракции, а также только начинающий развиваться метод фракционной сублимации летучих соединений РЗЭ [1] основаны на многократном повторении тех или иных обменных процессов. При хроматографировании это многократный об- [c.77]

Еще более эффективным [1], чем экстракционный, обещает быть метод фракционной сублимации летучих комплексов РЗЭ(III), образованных бидентатными органическими лигандами, так называемыми 3-дикетонами. Строение трис-[5-дикетоната РЗЭ(III), где R — углеводородный радикал, представлено на следующей схеме [c.80]

Количественные разделения можно производить химическими или физическими методами (табл. 52). К числу химических методов относятся фракционное осаждение, соосаждение на коллекторах, применение органических реагентов-осадителей, электрохимическое разделение (электролиз на ртутном катоде и внутренний электролиз), хроматографическое разделение, например путем ионообменной хроматографии. К числу физических методов относятся экстракция при помощи органических растворителей, возгонка (сублимация), дистилляция (отгонка летучих компонентов). [c.278]

После фракционной сублимации тантал концентрируется в остатке. [c.82]

Почти во всех случаях соединения типа арен-М(СО)з выделены и очищены фракционной сублимацией и (или) перекристаллизацией. Эти соединения хорошо сублимируются, но при температурах выше температур сублимации соответствующих карбонилов металлов. Для очистки соединений применяли также хроматографию, но значительно реже [64]. [c.263]

Другие способы очистки. Отделение скандия можно проводить фракционной конденсацией хлоридов, фракционной сублимацией ацетилацетонатов. Ионным обменом с комплексонами. В цитируемой литературе описаны также другие методы. [c.1159]

Фракционная кристаллизация, перегонка, сублимация [c.18]

При разделении смесей, находящихся в твердом состоянии, фракционную десублимацию сочетают с процессом сублимации. На первой стадии в результате нагрева исходной смеси происходит испарение легколетучих компонентов. Образующаяся паровая смесь подвергается охлаждению, и из нее выделяется кристаллическая фаза, обогащенная тем или иным компонентом. [c.290]

Стеклянные детали позволяют легко конструировать приборы и системы, удобные для препаративных работ сушки веществ из замороженного состояния и в вакууме при нагревании фракционной дистилляции при обычном и пониженном давлении сублимации сухих веществ очистки реактивов и получения сухих остатков. [c.328]

В настоящее время наибольшее распространение получили следующие методы предварительного концентрирования экстракция (в том числе экстракционная хроматография), соосаждение и осаждение, дистилляционные методы (отгонка, фракционное испарение, сублимация), адсорбционная, распределительная, осадочная хроматография и ионный обмен, электрохимические методы (электроосаждение, электродиализ, цементация, ионофорез), зонная плавка, озоление. Известны и другие методы — ультрацентрифугирование, диализ, диффузия и термодиффузия, электродиффузия, флотация. [c.87]

Нафталин для калориметрии (Г л = 353,43 К) был дважды пере-сублимирован методом фракционной сублимации при температуре образца 293 К и температуре холодильника 203 К в высоком вакууме (10 мм рт. ст.). Каждый раз отбирали среднюю фракцию. Очищенный образец содержал менее 0,05 мол.% примесей (по данным кривых плавления). [c.86]

Методы фракционной сублимации не исследованы, но, видимо, коэффициенты распределения в них отличаются от 1 не меньше, чем в методах кристаллизации, поскольку и в том и в другом случае используется наибольшее качественное различие между порядком в кристалле и хаотичностью движения в газовой фазе. [c.103]

Если имеется смесь твердых веществ, несколько компонентов которой сублимируются в заданных условиях, то разделение компонентов можно произвести фракционной сублимацией, если упругости их паров сильно различаются между собой. Однако сходство между дистилляцией и сублимацией не относится к самому механизму процесса и его аппаратурному оформлению. Характерными отличиями обладают конструкции конденсаторов и соединительных трубопроводов между испарителями и конденсаторами, так как они могут забиваться твердым конечным продуктом. [c.246]

Смесь летучих веществ, чувствительных к температурным изменениям и к присутствию кислорода, должна быть разделена (фракционная сублимация и фракционная конденсация). [c.247]

К давно используемым методам очистки твердых веществ относятся перекристаллизация из соответствующих растворителей, сублимация (возгонка). Для очистки жидких веществ пользуются различными видами перегонок обычной, фракционной (при которой собирают в определенных интервалах температур фракции, подвергаемые затем повторной перегонке) с водяным паром, в вакууме при давлении 1330— 2000 Па (10—15 мм рт. ст. и ниже), в высоком вакууме при давлении порядка 1,33—0,0133 Па (10-"—10 мм рт. ст.). При перегонке с водяным паром, в вакууме и высоком вакууме значительно понижается температура кипения веществ, что. предохраняет их от разложения. [c.12]

Перспективно применение Д для нанесения металлич. и оксидных покрытий на разл. подложки для разделения, очистки и анализа смесей разл. металлов (в виде их Д.) методами экстракции, газовой и жидкостной хроматографии, фракционной сублимации, зонной плавки н кристаллизации для легирования разл. материалов методом осаждения из газовой фазы в качестве катализаторов полимеризации и окисления, сдвигающих реагентов в спектроскопии ЯМР. Соед. дипивалоилметана и Се(1У) предложено использовать в качестве антидетонаторов моторного топлива. Наиб, доступные и дешевые-ацетилацетонаты металлов. [c.59]

Один из лабораторных способов получения и очистки оксида азота состоит в медленном (по каплям) прибавлении 40% водного раствора нитрита натрия к раствору сульфата железа (II). Выделившийся газ очищают промывкой раствором КОН и концентрированной серной кислотой, осушают охлаждением твердым диоксидом углерода и пентаоксидом фосфора и вымораживают с помощью жидкого азота. Неконденсируюшиеся газы откачивают ваку-> мным насосом. Реализован более совершенный способ очистки оксида азота, получаемого с использованием последней реакции в баллонах под давлением 3,4 МПа. Очистку от влаги и диоксида азота проводят методом вымораживания с фильтрованием на металлической сетке при температуре 143 °С. При этом обеспечивается высокая чистота продукта, не ниже 99,9 мол. %, поскольку очистка не связана с применением химических веществ. Инертные газы и азот отделяют методом низкотемпературной сублимации. Фракционная дистилляция и возгонка твердого оксида азота в вакууме дают возможность получить газ с содержанием примесей 10 мол. %. [c.912]

В ряде аналитических работ указывалось, что орто-пара-изомер дифенилолпропана, соединение Дианина и трис-фенол I могут быть выделены из дифенилолпропана экстракцией и последующей кри- тaллизaциeй , фракционной кристаллизацией и перегонкой . Предлагалось также отделять от дифенилолпропана его орто-пара-изомер и соединение Дианина вакуумной перегонкой (и затем разделять эти вещества, используя свойство соединения Дианина образовывать аддукты с некоторыми растворителями ), проводя сублимацию в вакууме или применяя метод тонкослойной хроматографии. Однако все эти способы весьма трудоемки и для получения достаточных количеств вещества требуют много времени. [c.190]

Перед исследованием часто необходима проверка чистоты вещества и предварительное выделение этого вещества в чистом виде различными пригодными для этого способами (фракционная перегонка, перекристаллизация, сублимация, экстракция, хроматография, зонная плавка и др.). Далее, нельзя не отметить, что при известных условиях качественные испытания следует дополнять результатами количественных определений (например, элементный анализ) и измерением характеристических констант вещества (точка кипения и плавления, плотность, растворимость, оптические и кри-сталлооптические данные, спектры). Более сложные молекулы следует определенным способом разрушать и раздельно исследовать образовавшиеся продукты. [c.56]

Современные методы разделения смесей РЗЭ — ионообменная хроматография, многоступенчатая экстракция, фракционная сублимация [1] основаны на использовании более прочных комплексных соединений, чем комплексы, обеспечивающие образование двойных солей и применяемые при фракционной кристаллизации или осаждении. Образование устойчивых комплексов РЗЭ достигается при использовании полидентатных лигандов [10]. (Наномним, что иолидентатным называют лиганд, который содержит не один, а несколько атомов, способных образовывать связь с центральным ионом — комплексообразователем.) В результате возникновения сразу нескольких координационных связей центрального атома или иона с такого типа лигандом оказываются построенными клешневидные кольца (циклы), поэтому образующееся комплексное соединение называют клешневидным, хелатным (см. [2]). [c.76]

Фракционная сублямацня. Метод состоит в частичном испарении твердой исходной смеси Сублимация неразрывно связана с кристаллизацией из газовой фазы - десублимагшей, при к-рой зарождение и рост кристаллов происходят во всем объеме аппарата или только на его охлаждаемых пов-стях. Установка для сублимащ1и (рис. 5) состоит из бункера, куда поступает разделяемая смесь, сублиматора и вспомогат. емкостей. Сублиматор -труба с вращающимся шнеком, [c.526]

Осн. достоинство - большая эффективность разделения (как правило, для систем твердое тело - газ она всегда выше, чем для систем твердое тело - жидкость) недостаток - значительно большие по сравнению с фракционными кристаллизацией и плавлением затраты энергии. Примеры применения очистка от примесей промежут. продуктов в произ-вах красителей (антрахинона, бензантрона, 2-метилантрахинона и др.), очистка терефталевой н бензойной к-т (фракционная десублимация). По аналогии с противоточной Кристаллизацией (см. ниже) пep neкtнв O использование Противоточной сублимации с непрерывным массообменом между кристаллами и паровой фазой (напр., разделение систем 2г—НГ, антрацен-карбазол, очистка А1С1з). [c.527]

В СД процессах с р-рителями инертное газообразное в-во (газ-носитель) служит для переноса паров сублимируемых (десублимируемых) в-в, а также для охлаждения газовых смесей при Д. Инертное твердое в-во вводят в систему в качестве носителя для переноса продукта Д.-десублимата (напр., при фракционной сублимац. очистке в-в, см. ниже) для интенсификации подвода теплоты для обеспечения равномерного индукционного или высокочастотного нагрева исходного материала и т.д. [c.449]

Из комплексов с орг. лигавдами перспективны Р-дикетона-ты, используемые для фуппового разделения РЗЭ путем фракционной сублимации. В этих случаях чаще всего применяют дипивалоилметанаты [ф-ла I К = (СНз)зС] или ацетшг-ацетонаты (I Я = СН3). Используются, кроме того, комплек- [c.487]

Осушение можно проводить при помощи физических методов, обычно используемых для разделения и очистки органических веществ (вымораживание, экстракция, высаливание, фракционная и азеотропная перегонки, выпаривание и сублимация), а также осушающих реагентов, которые отни- мают влагу вследствие адсорбции, образования гидратов или химической реакции с водой. При выборе способа осушения следует учитывать агрегатное состояние вещества и его химические свойства, количество воды или другого вещества, которое надо удалить при сушке, и требуемую степень осушения. [c.570]

Гексахлороциклотрифосфазатриен (200 г, 0,575 моля) и безводный фторид калия (300 г, 5,16 моля) растирают вместе и помещают в качающийся автоклав из нержавеющей стали. На эту смесь конденсируют безводную двуокись серы (80 1,8 моля) и автоклав выдерживают в течение 22 суток при 98—100°. Затем летучие продукты переводят в низкотемпературный перегонный аппарат и отгоняют избыток двуокиси серы (65 мл). Остаток подвергают фракционной дистилляции в ректификационной колонке с вращающейся лентой и собирают вещество, кипящее в интервале 49,0—49,8° при 747 мм рт. ст. (выход 115,3 г, 80%). Продукт представляет собой светло-желтое кристаллическое твердое вещество с небольшим содержанием серы. Гексафтороциклотрифосфазатриен можно затем очистить сублимацией и получить бесцветные кристаллы с т. пл. 27,8° и т. кип. 51,0°. [c.80]

Соединения обычно очищают хроматографически в колонке (на окиси алюминия или силикагеле), а также методами фракционной вакуумной сублимации и кристаллизации или сочетают эти три метода. Для многих реакций хроматография служит первым этапом разделения сложной смеси продуктов, и часто этот метод является самым быстрым и самым эффективным способом выделения чистых комплексных соединений. Применение метода сублимации ограничено тем, что многие комплексные соединения либо не обладают достаточной летучестью, либо при сублимации частично разлагаются, образуя значительный остаток продуктов разложения. Очистка с использованием только метода кристаллизации рекомендуется лишь в тех случаях, когда нельзя применить хроматографию или сублимацию, или тогда, когда продукт уже в результате реакции получается почти чистым. Комплексы палладия и платины составляют исключение, так как их можно перекристаллизовывать даже на воздухе без заметных потерь в результате разложения. [c.287]

Существуют следующие методы очистки фракционная, азео-тропная, или экстрактивная дистилляция в инертном газе [5, 6, 7, 8], кристаллизация, сублимация и хроматография на колонке. Для жидких и нерастворимых в воде м01номеров (например, сти- [c.46]

Фракционную кристаллизацию часто используют в сочетании с другими массообменными процессами, что позволяет в значительной мере расширить возможности разделения различных смесей. Так, сочетая фракционную кристаллизацию расплавов с ректификащюй, можно разделять эвтектикообразующие и азеотропные смеси на практически чистые компоненты. Кристаллизацию из раствора часто применяют в сочетании с жидкостной экстракцией, выщелачиванием и адсорбцией, а кристаллизацию из паровой фазы — в сочетании с фракционной сублимацией. [c.6]

Кроме того, существуют так называемые методы разделения смесей веществ (или ионов). К ним, помимо различных видов хроматографии (гл. XXXII), относят экстракцию органическими растворителями, возгонку (и сублимацию), дистилляцию (т.е. отгонку летучих компонентов), химические методы фракционного осаждения и соосаждения (гл. VI). [c.162]

Для прецизионных термохимических исследований в настоящее время наряду с традиционными методами очистки используют такие методы, как препаративная хроматография, зонная плавка, направленная кристаллизация, фракционная сублимация. Этими способами можно достичь содержания основного компонента при очистке органических соединений до 99,99-99,999%. Для очистки жидких веществ наибольшего эффекта можно достичь методами препаративной хроматографии, зонной плавки или направленной кристаллизации [147]. Для твердых термически нестабильных соединений, обладающих некоторой летучестью, таких, как гексанитроэтан, хорошие результаты по очистке может дать фракционная сублимация в вакууме. [c.102]

Для очистки соединений трудно кристаллизующихся (при глубоком переохлаждении) нами использован метод фракционной сублимации. Предварительно высушенное и очищенное вещество помещают в колбу, имеющую охлаждаемый палец для конденсации вещества. Колбу вакуумируют до остаточного давления вохдуха 1 10 —1 0 мм рт.ст. и, если вещество легколетучее, охлаждают. В зависимости от летучести основного компонента подбирают температуру колбы и охлаждаемого пальца, на котором последовательно собирают ряд фракций вещества. Этот процесс можно повторить несколько раз. Многочисленные эксперименты и анализы чистоты конечных продуктов показали, что фракционная сублимация, как правило, тем эффективнее, чем глубже вакуум в колбе и ниже температура разделения. [c.105]

Многие авторы использовали измерение энтальпии сублимации как антрацена, так и фенантрена для доказательства недежности применяемого ими метода. Результаты большинства измерений для фенантрена лежат в интервале 21-23 ккал/моль. В работе [52] на адиабатическом триплетном калориметре получена величина энтальпии сублимации фенантрена 21,7 0,2 ккал/моль (с поправкой на неравновесность процесса испарения). В наших исследованиях на теплопроводящем микрокалориметре Кальве очищенного фракционной сублимацией образца фенантрена (чистота 99,98 + 0,02 моль. % по кривым плавления в тонком слое) энтальпия сублимации составила 22,12 0,03 ккал/моль, на основании чего для использования в термодинамических расчетах нами рекомендуется величина энтальпии сублимации фенантрена [c.168]

Сублиматор конструируется как простая или как тарельчатая колонна. Для простой сублимации в кипящем слое достаточна обычная колонна. Если нужно провести фракционную сублимацию, то применяются тарельчатые колонны, причем верхняя тарелка служит дефлегматором, ее температура поддерживается более низкой. В этом случае сублимация в кипящем слое подобна ректификации, поскольку твердая фаза превращается в псевдоожиженную. Г аз-носитель (воздух или азот) засасывается в вакуумную систему через прибор для измерения расхода газа и проходит через сублиматор, фильтр и конденсатор в вакуум-насос. Давление в системе регулируется количеством подаваемого газа. Если постепенно понижать давление в системе, то при каком-то предельном давлении уже нельзя сохранить состояние кипящего слоя. Это предельное давление зависит от высоты кипящего слоя, характера материала кипящего слоя, диаметра аппарата, скорости откачки насоса и потерь давления на отдельных участках. Порядок достигаемых давлений 1—30 мм рт. ст. Для сублимации в кипящем слое предпочтительно иметь величину зерен материала 30—40 м.к. Так как материал непрерывно испаряется, то никакого кипящего слоя не получится, если не ввести в испаритель какой-либо посторонний материал, обеспечивающий поддержание однородного кипящего слоя. Смесь в соотношении между количеством постороннего материала и сырья 20 1 непрерывно подается через среднюю по высоте часть аппарата непосредственно в кипящий слой, несублимируемый остаток вместе с посторонним материалом выносится через дно сублиматора. После этого посторонний материал регенерируется выжиганием или просеиванием и снова возвращается в сублиматор. Вымывание остатка растворителем следует применять только, если этот остаток должен быть сохранен. Пар суб-252 [c.252]

Для разделения тримера и тетрамера применялась фракционная сублимация, причем тример фосфонитрилбромида сублимировался при 90—100° (0.025 мм), а тетрамер — при 130—150° (0.025 мм). Окончательное разделение было достигнуто хроматографическим путем адсорбентом служила окись алюминия. [c.14]