Сополимеры с аморфными блоками

III. СОПОЛИМЕРЫ С АМОРФНЫМИ БЛОКАМИ [c.217]

Сополимеры с аморфными блоками (от С-Б до ММА-ГМА в табл. 1), вероятно, наиболее изучены. В этом разделе будут кратко описаны их упорядоченные структуры, влияние основных параметров, регулирующих образование таких структур, и значения их геометрических параметров. [c.217]

Рис, 17, Пример фазовой диаграммы аморфного блок-сополимера. Случай гексагональной (Г) структуры сополимера Б-С-Б 372 в метилэтилкетоне. [c.230]

IV. СОПОЛИМЕРЫ С АМОРФНЫМ БЛОКОМ [c.232]

Сополимеры обоих типов дают аналогичные результаты, поэтому здесь будет описано поведение сополимеров С-ОЭ, а сополимеры Б-ОЭ будут использованы для того, чтобы продемонстрировать влияние природы аморфного блока. [c.232]

Структуры фаз, наблюдаемые при более высоких температурах, чем температура плавления цепей ПОЭ, аналогичны структурам сополимеров с двумя аморфными блоками поэтому здесь будут описаны только структуры фазы ЛК. [c.233]

Молекулярный вес аморфного блока. Сравнение сополимеров 4 и 5, с одной стороны, и 3 и 8 — с другой (с тем же самым молекулярным весом блока ПОЭ, но с другим содержанием полистирола, табл. 10), показывает, что число складок V увеличивается с ростом содержания полистирола в сополимере. [c.237]

Было бы интересно сопоставить складчатость цепей ПОЭ в сополимерах С-ОЭ и ЭМА-ОЭ. Полидисперсность сополимеров ЭМА-ОЭ довольно высокая [67], поэтому толщина слоя ПОЭ в них точно не известна, и остается некоторая неопределенность в расчете значения V, даже если V имеет тот же порядок величины, что и для сополимеров С-ОЭ с аналогичными молекулярными характеристиками. Тем не менее можно сделать вывод, что конформация аморфного блока оказывает большое влияние на площадь, приходящуюся на цепь ПОЭ, а следовательно, и на число складок кристаллизующегося блока. [c.239]

Фазовые диаграммы растворов сополимеров Б-ОЭ и С-ОЭ в селективном растворителе для блока ПОЭ были получены с использованием тех же экспериментальных методов, что и в случае растворителей для аморфного блока, а именно ДСК, поляризационной микроскопии и дифракции рентгеновских лучей [35]. Сополимеры С-ОЭ и Б-ОЭ обнаруживают две мезофазы на рис. 22 приведен пример таких диаграмм для сополимера С-ОЭ 3 в нитрометане. Фаза ЛКК обнаружена при низких температурах и не- [c.239]

Сополимеры полиэтилентерефталата (XVI) были получены при нагревании при 275° диметилтерефталата, этиленгликоля и различных количеств полиоксиэтиленгликоля. Полученные блок-сополимеры состояли из аморфных блоков полиоксиэтилена, заключенных между кристаллическими блоками полиэтилентерефталата. [c.311]

Интересными физическими свойствами должны обладать блок-сополимеры типа АВ или АВА с достаточно длинными мезогенными и аморфными блоками. Такие полимеры, сохраняя суперструктуру, присущую обычным блок-сополнмерам, в то же время могут проявлять свойства классических полимерных жидких кристаллов. [c.365]

Сополимеры с двумя или тремя аморфными блоками могут проявлять пять типов структур ламеллярную, гексагональную и обратную гексагональную, кубическую и обратную кубическую. Геометрические параметры d, йк и d-в для ламеллярной структуры (рис. ), D vi2R для двух типов гексагональных структур (рис. 2) и параметры для различных кубических структур (рис. 3) могут быть непосредственно рассчитаны по электронным микрофотографиям или по брэгговским межплоскостным расстояниям на рентгенограммах с помощью формул, приведенных в табл. 3. Напомним кратко основные черты рентгенограмм и электронных микрофотографий таких сополимеров. [c.217]

Подобно сополимерам, состоящим из двух аморфных блоков, сополимеры С-К характеризуются зависимостью структуры от концентрации растворителя. Когда степень набухания поли-Ь-лизино-вого блока увеличивается (рис. 29), расстояние между слоями с1 и толщина слоя нерастворимого полистирола в уменьшаются, тогда как толщина слоя полилизина а и среднее значение поверхности 5, приходящейся на молекулу, увеличиваются. [c.248]

Выше было показано, что сополимеры с двумя и тремя аморфными блоками могут обнаруживать пять типов структур кубическую, гаксагональную, ламеллярную, обратную гексагональную и обратную кубическую. Напротив, сополимеры с кристаллизующимся блоком или полипептидным блоком обнаруживают только ламеллярные структуры кристаллизация цепей или их спиральная конформация препятствует образованию кубической и гексагональной упаковок, возможно, потому, что искривленные поверхности раздела несовместимы с хорошо развитой организацией макромолекулярных цепей. Другим сходством между этими сополимерами является способность как у кристаллизующихся, так и у полипептидных цепей образовывать складки. Таким образом, конформация макромолекулярных цепей в значительной степени определяет тип жидкокристаллической организации, которую образует сополимер. [c.249]

Сополимеры и изомеоы можно подразделить на статистические сополимеры, регулярные сополимеры и блок-сополимеры (разд. 1.5). Особым случаем кристаллизации, который можно трактовать как кристаллизацию сополимеров, является кристаллизация боковых цепей, при которой главные цепи часто остаются полностью аморфными (разд. 10.3.4). [c.352]

Реологические свойства расплавов аморфных блок-сополимеров, например бутадиен-стирольных [36, 394, 615], уже были описаны и интерпретированы (см. разд. 4.11). Интересно сравнить поведение аморфных блок-сополимеров со свойствами блок-сополимеров, содержащих в своем составе кристаллизующиеся блоки. Основной работой по исследованию реологии блок-сополимеров следует считать работу Эрхарда и др. [262], в которой определены комплексный модуль и tg6 и изучено поведение расплава в области температур 60—200°С. Представляет также интерес исследование диэлектрических свойств [742]. [c.161]

Специфическим и практически важным случаем образования высокоупорядоченной структуры в пределах аморфного состояния полимеров является образование высокоупорядоченной супердо-менной структуры в блок-сополимерах. Рассмотрим это явление на наиболее характерном примере блок-сополимеров строения, А—Б—А, где Б — блок полибутадиена (или полиизопрена), а А — блок полистирола. Существенно, что в таких блок-сополимерах длины блоков с довольно высокой точностью постоянны, а блоки одного типа сегрегируются в домен. Расстояния между доменами одного типа определяются длиной блоков другого строения. Из-за постоянства длины блоков типа А расстояния между блоками типа Б строго постоянны, так что домены, состоящие из сегрегированных блоков Б, образуют квазикристаллическую суперрешетку с характерным периодом порядка 1 мкм. Такая структура очень [c.99]

Кристаллизующиеся блок-сополимеры по своим свойствам идентичны кристаллическим гомополимерам либо аморфным блок-сополимерам с недоступными для диффузантов дисперсными фазами. [c.186]

Молекулярный подход к описанию эластомеров не исключает необходимости учета возникающих в ряде случаев различных надмолекулярных образований [6]. Надмолекулярная структура полимеров, в том числе эластомеров, проявляется, как известно, в трех разновидностях в виде определенного рода упорядоченностей и морфологически обусловленных неоднородностей в аморфном полимере в виде кристаллических образований и, наконец, в виде сегрегированных областей микроскопических либо субмикроско-пических размеров (доменов), возникающих в эластомерных композициях, а также в блок-сополимерах, а в некоторых случаях и в статистических сополимерах вследствие несовместимости компонентов либо участков цепи, различающихся по химической природе. Наличие и конкретная роль того или иного типа надмолекулярных образований зависит от химической природы и молекулярной структуры эластомеров, а также от условий их получения, переработки и эксплуатации. [c.42]

Физико-механические свойства вулканизатов в большой мере зависят от соотношения звеньев этилена и пропилена в сополимере. Вулканизаты сополимеров, содержащих 73% и больше звеньев этилена, полученных при полимеризации на каталитической системе УСЦ-Ь (ЫЗО-С4Н9) 2А1С1, имеют высокое остаточное удлинение, что можно объяснить наличием в молекулярной цепи сравнительно длинных последовательностей звеньев этилена, ухудшающих релаксационные свойства сополимеров. Блоки с длинными последовательностями звеньев этилена, способные кристаллизоваться, действуют как узлы поперечных физических связей и таким образом, по-видимому, оказывают влияние на подвижность молекул в. соседней аморфной фазе [46]. Наличие микрокристаллической фазы в сополимерах увеличивает сопротивление разрыву невулканизованных резиновых смесей. [c.312]

Силоксановые каучуки кристаллизуются при более низких температурах, чем углеводородные, но скорость и глубина кристаллизации у них выше из-за высокой подвижности полимерных цепей. ПДМС быстро кристаллизуется - при температурах ниже —50 °С (с максимальной скоростью при —80 °С) и плавится при температурах выше —46 °С. Способность к кристаллизации снижается при замещении части метильных групп другими, причехч при одинаковом содержании модифицирующих групп (фенильных, этильных, пропильных и др.) скорость кристаллизации минимальна при их статистическом распределении и максимальна у блоксополимеров. Кристаллизация резко замедляется при введении в цепь уже 8—10% (мол.) статистически распределенных модифицирующих звеньев. Совсем не кристаллизуется метил (3,3,3-трифторпро-пил)силоксановый каучук. Введение в силоксановую цепь ариле-новых или карбораниленовых групп при их регулярном расположении повышает степень кристалличности и 7пл> а нерегулярно построенные сополимеры обычно аморфны. Как стеклование, так и кристаллизация силоксановых блоксополимеров при достаточной длине блоков происходит раздельно в каждом блоке при соответствующих гомополимерам температурах. Кристаллизация более высокоплавкого блока может не иметь места или происходит при температуре ниже обычной, если его длина мала [3, с. 19—20]. [c.484]

Свойства блоксополимеров отличаются от спойств простых сополимеров даже при их одинаковом химическом составе. Это объясняется тем, что отдельные гомополимерные блоки в составе макромолекул имеют большую длину. Вследствие этого блоксополимер не утрачивает свойств, присуш,их гомополимерам, составляющим цепь, а как бы суммирует качества этих гомополимеров. Соединяя блоки кристаллизующихся полимеров с блоками полимеров аморфной структуры, можно получить материал, сочетающий преимущества кристаллических и аморфных полимеров. Получая сополимер, состоящий из гидрофильных и гидрофобных блоков различных [c.535]

Поскольку отрезки разнородных по химическому составу звеньев в блок- и привитых сополимерах достаточно велики, то эти сополимеры проявляют свойства обоих исходных компонентов. Например, прививка поливинилацетата к политетрафторэтилену придает последнему адгезионные свойства и опоообность к окрашиваиию (свойства, характерные для поливинилацетата), сохраняя при этом высокую температуру плавления исходного полимера. Химическое соединение аморфных и кристаллических полимеров, гидрофильных и гидрофобных полимеров и т. п. позволяет получать материалы с новыми свойствами, которыми не обладают механические смеси гомополимеров. [c.90]

Сополимеризация. Введение в молекулу полимера второго мономера является важным способом регулирования степени кристалличности или даже аморфизации полимера. Нескольких процентов второго мономера достаточно, чтобы предотвратить кристаллизацию. Можно сказать, что статистические сополимеры всегда являются аморфными полимерами. Так, при сополимеризации этилена н пропилена получают аморфный сополимер — этиленпропиленовый каучук, являющийся сейчас крупнотоннажным каучуком, применяемым в резиновой промышленности. Введение в молекулу полимера долей процента или немногих процентов второго мономера может снизить степень кристалличности до желаемого уровня. Если в результате сополимеризации возникает блок-сополимер, то при достаточной длине блоков может возникнуть кристаллическая структура, образованная теми блоками, которые количественно преобладают. Второй блок либо не образует кристаллическую решетку, либо образует ее высокодефектиой. Такие блок-сополимеры применяются как добавки для улучшения свойств полимеров или их смесей. Так, блок-сополимер этилена и пропилена может применяться для повышения стойкости к удару или морозостойкости полипропилена, а также для улучшения деформируемости сплавов полиэтилена и полипропилена. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология