Терпены трициклические

Таким путем из терпенов, например, камфоры могут быть получены би-и трициклические алканы, например камфан [c.385]

БИЦИКЛИЧЕСКИЕ И ТРИЦИКЛИЧЕСКИЕ ТЕРПЕН , 145 [c.145]

Подобно терпенам, сесквитерпены могут относиться 1) к алифатическим соединениям, т. е. содержать четыре двойные связи и не содержать колец из углеродных атомов 2) к моноциклическим— с тремя двойными связями 3) к бициклическим—с двумя двойными связями 4) к трициклическим—с одной двойной связью 5) к тетра-циклическим—не содержащим двойных связей. Эти типы сесквитерпенов значительно отличаются друг от друга по молекулярной рефракции [c.156]

Полученные результаты позволяют установить приблизительную зависимость величин удерживаемых объемов от геометрического строения исследованных молекул. Слабее всего удерживаются бициклические углеводороды, причем характерно также влияние размера их колец на удерживаемый объем. Если второе кольцо образовано в положении 2,4 шестичленного кольца, то соединение удерживается сильнее по сравнению с соединением, у которого кольцо образовано в положении 1,4, а соединение с трехчленным кольцом удерживается еще сильнее. Моноциклические углеводороды, имеющие более плоские молекулы, удерживаются сильнее бициклических. Исследованный для сравнений н-декан, также имеющий 10 атомов углерода в молекуле, удерживался дольше всех исследованных моноциклических терпенов. По-видимому, трициклические терпены должны удерживаться еще слабее бициклических. [c.486]

Терпенами называют углеводороды состава СюН , встречающиеся в природе, особенно в смоле хвойных растений и во многих эфирных маслах. В тех же природнк1х образованиях содержатся и многие кислородсодержа-щие вещества, по строению близкие терпенам. Много внимания терпенам уделено отечественными учеными Ф. М. Флавицким, Е. Е. Вагнером, А. С. Гннзбергом, С. С. Наметкиным, В. Е. Тищенко и др., которые изучили их состав и разработали методы установления ггх строения. По рациональной систематике органических веществ терпены принадлежат к различным классам. Так, среди терпенов встречаются а) ненасыщенные соединения с тремя двойными связями (алифатические терпены), б) циклические соединения с двумя двойными связями, преимущественно производные циклогексана (моноциклические терпены), в) соединения с двумя конденсированными неароматическимн циклами и одной двойной связью (бициклические терпены), г) соединения с тремя конденсированными циклами без двойных связен (трициклические терпены). [c.122]

Гидрогенизация некоторых циклических углеводородов сопровождается раскрытием цикла. Е> работе Н. Д. Зелинского, Б. А. Казанского, Р. Я. Левиной, И. Б. Лосик и С. Е. Райк было показано, что трехчленный цикл менее устойчив, чем другие циклы. Например, в молекуле би- и трициклических терпенов (туйан, каран, циклофенхен и т. д.) он раскрывается при 160°. Четырехчленный цикл в циклобутане и его производных раскрывается при более высокой температуре — около 260°. В 1933 г. Н. Д. Зелинский, Б. А. Казанский [c.13]

Сесквитерпены представляют собой углеводороды с формулой С15Н24, широко распространенные в эфирных маслах. Они имеют внешний вид вязких масел, кипяш их между 250 и 280°. Как и в ряду терпенов, известны моноциклические сесквитерпены с тремя двойными связями, бициклические сесквитерпены с двумя двойными связями и трициклические сесквитерпены с одной двойной связью. Наконец, в природе встречаются спирты и кетоны, производные этих углеводородов. [c.858]

Среди трициклических систем наиболее подробно исследованы пергидрофенантрены, которые образуют часть скелета многочисленных стероидов и терпенов (гл. 5). Отнесение конфигураций шести диастереомеров было сделано в классических исследованиях Линстеда, Дёринга и сотрудников [203—205], подробности которых можно найти в других работах ([37], стр. 273—277). Относительную стабильность диастереомеров (рис. 4-23) можно предсказать на основании следующих трех правил [206, 207[ [c.281]

Исследования многих слолшых алкалоидов показали, что в их молекулах может содержаться в различных сочетаниях несколько циклических ядер, конденсированные ядра (гетероциклические, конденсированные с бензольными или несколько гетероциклических ядер, конденсированных между собой), а также сочетания гетероциклических ядер с иными углеродными циклами, кроме шестичленных. Бициклические (и трициклические) ядра в молекулах алкалоидов во многих отношениях напоминают соответствующие углеродные ядра в молекулах терпенов и их производных. Аналогия в строении алкалоидов и терпенов влечет за собой то, что и здесь, как в классе терпенов, ряд реакций может сопровождаться превращениями циклов. Эти превращения изучены пока еще менее, чем соответствующие превращения бициклических терпенов. [c.646]

В табл. 46 сведены результаты аналитической разлонки продуктов каталитической изомеризации пинена. Во фракциях 4—8 выделен камфен, содержащий минимальные примеси, который при дальнейших расчетах рассматривается, как чистый (глава XII). Более легкокипящие трициклические терпены (трициклен и циклофенхен) содержатся во фракциях 1—3. При расчете состава этих фракций сделано допущение, что они не содержат других компонентов, кроме камфена и трициклических терпенов, последние же рассматриваются как один компонент. Так как трициклен оптически недеятелен, а циклофенхен имеет очень низкое оптическое вращение ([а] д—1,0°) и содержится в смеси трициклических терпенов не в виде основного компонента, а в виде примеси к трициклену, расчет содержания камфена и трициклических терпенов сделан с помощью уравнения (19), принимая для камфена (а] д +38,9°, а для трициклических терпенов [а] дО. Правильность этого расчета проверена параллельным расчетом с помощью уравнения (15) подстановкой в него значений молекулярных рефракций фракций и молекулярных рефракций чистых камфена (Лf д 43,99) и трициклических терпенов (Л1/ р 42,50). Проверка показывает значительное отклонение только для первой фракции, которая содержит не учтенные при расчете компоненты (по-видимому, -6-фенхен). Во фракциях 9—10 камфен содержится в смеси с моноцикличе- [c.187]

РезультаГй аналитической разгонки продуктов каталитической изомеризации пинена и расчет содержания в них камфена, трициклических и моноциклических терпенов [c.188]

На основании большого экспериментального материала установлено, что соединения ряда циклопропана при повышенной температуре или под действием некоторых реагентов сравнительно легко претерпевают превращения с образованием изомерных им непредельных соединений. Исследование процессов изомеризации моноциклических цикло-пропановых углеводородов с алифатическими заместителями дает достаточно ясное представление о направлении реакций. Об изомерных превращениях более сложных би- и трициклических систем, содержащих трехчленное кольцо, до недавнего времени было известно очень мало, поскольку эти соединения стали доступны лишь в последние годы в связи с развитием химии карбенов. Вместе с тем исследование изомерных превращений такого рода углеводородов особенно интересно, так как они находятся в тесном родстве с некоторыми природными терпенами (туйан, каран, трициклен и др.). [c.166]

Не менее интересны и глубоки стереохимические представлснпя С. Наметкина, развиваемые им в применении к соединениям ряда терпенов и камфоры. Среди его работ в этой последней области интересны обширные исследования его но изучению трициклических углеводородов. Рассматривая возможные для этих углеводородов структуры, он заинтересовывается вопросом о возможности и условиях существования оптической изомерии в ряду их представителей. Простейший трициклический углеводород — апоциклен имеет структурную формулу (I). Эта формула путем простой перестановки может быть изображена иначе [формула [c.20]

Сесквитерпены — углеводороды, содержащие полуторакратное по сравнению с терпенами количество углерода и водорода, т. е. углеводороды формулы J6H24. Большинство сесквитерпенов имеет циклическое строение, представляя собой моно-, би- и трициклические системы. Многие сесквитерпены содержатся в эфирных маслах. [c.465]

Физические свойства сесквитерпеновых углеводородов идеально соответствуют требуемым для разделения и выделения методом ГЖХ. Впрочем, анализ сложных смесей терпенов не лишен и трудностей, связанных с вышеупомянутой возможно стью их разложения, а также с тем, что на большинстве колонок диапазоны времени удерживания сесквитерпенов и кислородсодержащих монотерпенов перекрываются [38, 39, 82] Успешное разделение ациклических, моноциклических, бициклических и трициклических сесквитерпеновых углеводородов было осуществлено на весьма разнообразных полярных и неполярных жидких фазах [170 —174], и на основании полученных результатов была составлена [175] обширная таблица характеристик удерживания этих соединений (табл. 5.2). Сравнительно меньше внимания исследователи уделяют газо-жидкостной хроматографии кислородсодержащих сесквитерпенов [39], хотя этот метод и оказался вполне пригодным для разделения, например, сесквитерпенов, принадлежащих к группе элемола и эвдесмола [39], трикотекановых митотоксинов и их триметилсилильных производных [176], фураносесквитерпенов [177— 180], а также соединений, относящихся к некоторым другим структурным типам [181, 182]. На колонках с полиэфирной неподвижной фазой и с силиконовым маслом были разделены разнообразные геометрические изомеры фарнезола [183] и ювенильного гормона [184]. ГЖХ (в сочетании с использованием пламенно-ионизационного детектора или детектора по захвату электронов) лежит в основе различных методов определения абсцизовой кислоты [185—188]. [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология