Сравнительная реакционная способность реагентов

О сравнительной реакционной способности N—F-реагентов [c.141]

Как видно из материала этого раздела, учет вклада растворителя открыл возможность создания единой шкалы для количественной оценки сравнительной реакционной способности фторирующих реагентов N—Р-класса. Учет этого вклада повышает точность прогнозов, так как приближает их к реальным условиям эксперимента. Разумеется, кинетические оценки по-прежнему остаются здесь "истиной в последней инстанции". Очевидно, однако, что кинетическим подходом физически невозможно охватить огромный фактический материал, накопленный в этой области. Отсюда и возникла необходимость в разработке приемлемого критерия фторирующей способности, который позволял бы оперативно, в реалистические сроки, оценивать широкий круг фторирующих реагентов с выдачей необходимых рекомендаций синтетикам и технологам. [c.145]

ОРИЕНТАЦИЯ ПРИ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОМ ЗАМЕЩЕНИИ, СРАВНИТЕЛЬНАЯ РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И МЕТОДЫ ГЕНЕРИРОВАНИЯ ЭЛЕКТРОФИЛЬНЫХ РЕАГЕНТОВ [c.211]

В то же время в СССР и за рубежом действует значительное число сравнительно небольших установок для получения чистого нафталина. На них с помощью химических методов, основанных на различной реакционной способности нафталина и тионафтена, удаляются тионафтен и непредельные соединения. Обычно методы очистки аналогичны методам, используемым для очистки бензола (см. гл. 4 и 5). Отличие состоит в большем расходе реагентов и более жестких условиях обработки, что объясняется большей реакционной способностью нафталина. Реакционная же способность тионафтена несколько ниже,, чем у тиофена. При очистке нафталина значительная часть его теряется, и потери увеличиваются еще из-за неизбежно более высоких температур обработки, связанных с высокой температурой кристаллизации нафталина. [c.285]

В арилгалогенидах наличие -/-эффекта приводит к возникновению дефицита электронной плотности бензольного кольца, что сказывается в понижении их реакционной способности в реакциях электрофильного замещения по сравнению с бензолом. Под влиянием —/-эффекта в большей степени обедненными электронной плотностью должны оказаться орто- и пара-положен я и электрофильные реагенты должны атаковать мета-положения, где дефицит электронной плотности меньше. Однако кроме сильного —/-эффекта атомы галогенов обладают также +М-эффектом, обусловленным наличием неподеленных пар р-электронов. Этот эффект сравнительно невелик, но он обнаруживается в галогенбензолах даже в стационарном состоянии молекулы. Это подтверждается уменьшением дипольных моментов галогенбензолов по сравнению с соответствующими алкилгалогенидами [c.338]

Выше было отмечено, что разница в скоростях электрофильных реакций трех гетероциклов варьирует в зависимости от реагентов. Аналогично варьирует и разница между скоростями реакции по а- и р-положениям. Например, в результате нитрования тиофена образуются 2- и 3-нитротиофены в соотношении 6 1, тогда как реакция монохлорирования дает исключительно 2-хлортиофен. Эти результаты наглядно иллюстрируют одно из положений общего правила, согласно которому наиболее реакционноспособные реагенты оказываются в то же время и наименее избирательными. Иными словами, для таких реагентов не имеют существенного значения сравнительно небольшие колебания реакционной способности различных положений кольца. [c.210]

Чтобы в растворе не происходило накопления исходных соединений, они должны успевать в основном прореагировать до добавления следующих их порций. Поэтому метод высокого разбавления применим лишь для быстро протекающих реакций Сравнительно медленная реакция образования оснований Шиффа обычно не проводится в режиме высокого разбавления При реакциях алкилпрования или ацилирования для увеличения скорости предпочитают использовать наиболее активные реагенты Высокая реакционная способность используемых исходных веществ порождает определенные экспериментальные трудности, но она также и расширяет возможности метода Например, вторичные аминогруппы по сравнению с первичными значительно труднее вступают во многие реакции конденсации, однако при обработке их хлорангидридами легко проходит реакция ацилирования Благодаря этому атомы азота могут становиться узловыми, что широко используется при синтезе макроциклов сложной структуры [c.32]

Поскольку ПФК применялась для самых разнообразных реакций, трудно выбрать типовые экспериментальные условия. Одно из преимуществ ПФК заключается в том, что она эффективна в сравнительно мягких условиях, поэтому колебания температуры и продолжительности реакции не имеют такого важного значения, как при использовании многих других реагентов. Многие реакции с ПФК осуществляют при температуре паровой бани, а продолжительность реакции выбирают в зависимости от реакционной способности органических реагентов. В каждом частном случае может оказаться предпочтительной более низкая или более высокая температура. [c.82]

В целом рассмотренными в этом разделе материалами, по существу, исчерпываются известные на сегодня попытки создать научную базу для сравнительной количественной оценки реакционной способности N—Р-реагентов. [c.146]

Как указывалось ранее, германий не относится к явно электроположительным элементам, вследствие чего Ое—С-связи имеют низкую полярность и сравнительно устойчивы к атаке полярных реагентов. Связи Се—X, где X — элемент, более электроотрицательный, чем углерод (кислород, азот, галогены), обладают большей реакционной способностью. Другой важной особенностью является неспособность германия образовывать рл—рл двойные и тройные связи, характерные для органических соединений. [c.156]

В феноле, напротив, в результате предоставления бензольному кольцу ранее неподеленной электронной пары кислорода ( и появления на кислороде небольшого положительного заряда) положительный заряд электрофильного реагента может быть передан кольцу без нарушения октетов. Это облегчает электрофильное замещение в фенольной системе. В замещенных пирролах аналогичным образом положительный заряд может быть передан кольцу без нарушения октетов, но с появлением положительного заряда на азоте. Так как аммониевые соли более устойчивы, чем оксониевые соли, то такая промежуточная форма должна быть более устойчивой в пирроле сравнительно с одноатомным фенолом вследствие этого пиррол должен замещаться в известной мере легче фенола. Данные, приведенные ниже, показывают, что пиррол по своей реакционной способности стоит ближе к резорцину, чем к фенолу. [c.231]

Алкены отличаются от алканов значительно большей реакционной способностью. По месту двойной связи эти углеводороды сравнительно легко присоединяют галоиды. Кроме того, они вообще гораздо лучше алканов окисляются и сравнительно легко полимеризуются. Однако между алкенами точно так же нет большой разницы в их реакциях с теми или иными реагентами, чтобы можно было полностью отделить индивидуальные углеводороды друг от друга. [c.139]

Как было указано в главе 4, реакционная способность соединения по отношению к нуклеофильным реагентам возрастает с увеличением полярности связи С—X. Поэтому высокий дипольный момент карбонильных соединений (см. стр. 62) позволяет ожидать, что реакции замещения будут проходить легче. Помимо статической поляризации, которая проявляется в дипольном моменте, огромное значение имеет поляризуемость молекулы, сильно облегчающая нуклеофильное замещение. я-Электропы карбонильной двойной связи, сравнительно легко подвижные, обусловливают высокую поляризуемость (см. табл. 19, стр. 93), поэтому высокая реакционная способность карбонильных соединений вытекает и из динамических факторов. [c.242]

Донор электронов в органических реакциях замещения характеризуется нуклеофильной реакционной способностью. Долгое время она связывалась с основностью реагента по отнощению к протону, и лишь сравнительно недавно было окончательно установлено, что нуклеофильность — это значительно нечто большее, чем основность. [c.5995]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология