Сульфокислоты образование при окислении меркаптанов

Наличие связи алкила с серой в получаемых соединениях доказывается образованием тех же сульфокислот при окислении меркаптанов и образованием меркаптанов при восстановлении сульфокислот и их производных (см. стр. 324 и 326). [c.331]

Высокая коррозионная агрессивность топлив, содержащих большое количество меркаптанов, в отношении бронзы ВБ-24, по-видимому, является результатом образования сульфокислот и серной кислоты при окислении меркаптанов, катализируемом бронзой ВБ-24. [c.20]

Одновременно образуются небольшие количества соответствуюших сульфокислот. Напротив, при высокой эффективности реакции в качестве главных продуктов окисления меркаптанов получаются сульфокислоты, D качестве же побочных — небольшие количества дисульфидов и сорной кислоты. Образование сульфокислот при действии гипохлорнта на меркаптаны можно выразить следующим уравнением [c.623]

В меркаптанах атом водорода тиольной группы способен замещаться на металл с образованием меркаптидов кислотные свойства меркаптанов выражены сильнее, чем у спиртов. При взаимодействии с сероводородом меркаптиды вновь переходят в меркаптаны. При окислении даже в сравнительно мягких условиях меркаптаны количественно переходят в дисульфиды более глубокое окисление приводит к образованию сульфокислот и серной кислоты [82]. При восстановлении меркаптаны образуют соответствующий насыщенный углеводород. При термическом разложении алифатических меркаптанов образуются непредельные углеводороды ароматические меркаптаны разлагаются труднее, с образованием некоторого количества ароматических углеводородов и сульфидов [83]. Кроме основных химических реакций, упомянутых выше, меркаптаны способны к образованию различных солей и комплексных соединений [83]. [c.29]

В последнее время исследователями высказывается мнение, что в качестве продуктов окисления значительной части сернистых соединений, особенно малостабильных (например таких, как меркаптаны), в конечном счете получаются сульфокислоты [70]. В результате окисления ароматических меркаптанов топлива образуются сульфокислоты, которые в присутствии кислорода вызывают ухудшение цвета топлива и образование осадка. [c.73]

Сера придает меркаптанам еще одну особенность. Как известно, сера склонна окисляться, а также давать соединения с увеличенным числом атомов серы. Эти особенности серы сопутствуют ей И в этих соединениях, что и приводит к образованию новых тел, не характерных для спиртов. Так, например, при окислении азотной кислотой меркаптаны переходят в сульфокислоты [c.155]

Данные табл. 3 показывают, что и в этом случае степень превращения меркаптанов также увеличивается с увеличением поглощаемой энергии и с уменьшением алкильной цепи. Продуктами превращения является соответствующий дисульфид, который накапливается в органической фазе. Водная же фаза содержит продукты более глубокого окисления меркаптанов, типа сульфокислот, что объясняется их легкой растворимостью в воде. Таким образом, в системах меркаптан — вода окисление меркаптанов не останавливается на образовании дисульфидов, как это имело место при облучении индивидуальных меркаптанов в газообразной фазе, а доходит до конца с образованием соответствующих сульфокислот. Механизм окисления меркаптанов в этих системах является сложным и для его объяснения следует принять во внимание роль каждой из приведенных ниже реакций [c.101]

Содержание меркаптановой серы является важнейшим показателем, характеризующим наличие в бензине коррозионно-активных соединений. В меркаптанах атом водорода тио-группы способен замещаться на металл с образованием меркаптидов. При окислении меркаптанов могут образовываться сульфокислоты и серная кислота [51]. Поэтому содержание меркаптановой серы в топливах должно быть строго ограничено. [c.47]

Нри окислении смеси гексадецилмеркаптана и дисульфида дымящей азотной кислотой [25] образуется сульфокислота с выходом 98%. Эти данные противоречат наблюдению Рейхлера [26], указавшего, что меркаптан реагирует с азотной кислотой со взрывом и что поэтому лучше применять другой окисляющий агент. Выходы, получаемые при реакциях окисления этого типа, без сомнения, зависят от величины взятого избытка азотной кислоты, так как в конце реакции кислота становится разбавленной и не может полностью окислить в сульфокислоту диалкилди-сульфиды п диалкилдисульфоксиды, образующиеся в качестве промежуточных продуктов. Представляется также вероятным, что дисульфиды можно использовать вместо меркаптанов, поскольку их образование является первой стадией процесса окисления меркаптанов. В литературе описано [27] окисление диэтилдисульфпда в сульфокислоту действием 50%-ной азотной кислоты. [c.108]

Под сульфированием понимают введение в органические соединения сульфогруппы —50зН. При этом образуются с ть-фокислоты I —ЗОзН, в которых сульфогруппа связана с первичным, вторичным или третичным атомом углерода или с ка-кихм-нибудь циклом. К этой категории можно отнести и реакции образования сложных эфиров серной кислоты К—ОЗОзН, в которых сульфогруппа связана с атомом углерода через кислород. Иногда сульфокислоты образуются и при окислении меркаптанов. [c.287]

Данные по накоплению кислых продуктов в бензине, содержащем меркаптаны (табл. 1), позволяют считать, что инициированное окисление меркаптанов не заканчивается на стадии образования дисульфидов, а проходит далее через сульфоксид, сульфонсульфидную структуру 13] до кислых продуктов, возможно, сульфокислот [14]. [c.519]

ПрЙ прямом окислении меркаптанов образуются дисульфиды со-ответс ующих меркаптанов или их смеси. Дальнейшее окисление дисульфидов приводит к образованию сульфокислот и, возможно, серной кислоты. [c.239]

Окисление тиолов (меркаптанов) и декарбоксилирование динат-риевых солей а-сульфокислот также приводит к образованию ал-килсульфонатов [c.341]

Неприятным следствием процессов окисления является образование смол и осадков, ухудшающих эксплуатационные свойства нефтепродуктов. К сожалению, специальными техническими мероприятиями, применяемыми в настоящее время (уменьшением газовой фазы, понижением температур и др.), можно лишь замедлить процессы окисления, полностью их устранить не удается даже самому высококвалифицированному техническому персоналу при использовании современного оборудования. Трудно поддаются ограничению и процессы коррозии конструкционных материалов при контакте с нефтепродуктами. Присутствие в них сераоргани-ческих соединений (особенно меркаптанов, сероводорода), кислот (карбоновых, сульфокислот) и воды ускоряет процессы коррозии. Продукты коррозии загрязняют топлива и масла и ухудшают их качество. [c.11]

Наиболее коррозионно агрессивными являются топлива ТС-1 и Т-2, полученные из сернистых нефтей. Коррозионная агрессивность этих топлив зависит от количества присутствующих в них меркаптанов, относящихся к наиболее активным коррозионным компонентам [122]. Коррозию может вызывать также элементарная сера, под влиянием которой коррозия развивается не только на поверхности бронзовых деталей, но и в глубине сплава 1123]. По данным Беспс-лова с сотрудниками 1120], среди меркаптанов наибольш ей коррозионной агрессивностью обладают ииз <омоле-кулярные соединения, выкипающие в пределах 60—180°. Меркаптаны алифатического строения более коррозионного агрессивны, чем меркаптаны ароматической структуры. При температурах 150—250° отмечаются случаи коррозии бронзовых сплавов типа ВБ под влиянием некоторых сульфидов, дисульфидов и тиофанов [124]. Это может происходить или вследствие термического разложения обычно нейтральных сернистых соединений с образовани-е л коррозионно активных соединений меркаптанов и сероводорода, или вследствие окисления ссрнистых соединений с образованием серной кислоты или сульфокислот, обладающих также высокой коррозионной агрессивностью по отношению к бронзам типа ВБ [1251. В условиях нагрева реактивных топлив до 200— 250° остаются коррозионно-инертными только тнофены [1261. [c.35]

Установлено, что многие органические соединения серы обладают свойствами инпибиторов окислительного процесса. Показа1на двоякая роль этих веществ, которые в (Небольших концентрациях являются антиокислителями и улучшают эксплуатационные свойства нефтепродуктов. В больших же количествах они ускоряют окисление, способствуют интенсивному образованию осадков и сульфокислот. При этом основную роль стимуляторов окисления и (осадкообразования в маслах и топливах играют соединения типа меркаптанов [126—128]. Изложенное [c.67]

Образование сульфокислоты при взаимодействии органического соединения с серной кислотой у разных классов соединений протекает по-разному. Насыщенные углеводороды жирного ряда не вступают непосредственно в реакцию сульфирования, сульфокислоты этого ряда получаются только косвенным путем, например окислением соответствующих меркаптанов или действием сернистокислого натрия на иодистые алкилы. При действии серной кислоты на ненасыщенные углеводороды образуются алкнлсерные жислоты и лишь в особых условиях сульфокислоты. Значительно легче образуются ароматические сульфокислоты. Последние име- [c.93]