Меркаптаны карбонильным соединениям

Присоединение и меркаптанов к карбонильным соединениям. [c.337]

Присоединением меркаптанов к а,Р-ненасыщенным карбонильным соединениям II 207 [c.390]

Все перечисленные выше инициаторы крайне чувствительны к соединениям, содержащим активный водород. Следовательно, при проведении опыта необходимо полностью исключить присутствие кислот, воды, спиртов, меркаптанов, аминов и производных ацетилена. Кислород, двуокись углерода, окись углерода, карбонильные соединения и галогеналкилы также должны отсутствовать, поскольку они реагируют с катализаторами. Необходимы тщательная очистка и высушивание всех исходных реагентов и используемых приборов, особенно при синтезе живущих цепей (см. опыт 3>27). [c.148]

Конденсация карбонильных соединений с меркаптанами обычно протекает в присутствии хлори того цинка или дымящей соляной кислоты. Для проведения этой реакции может быть применено пропускание хлористого водорода в смесь обоих реагентов [c.150]

Удачное решение для метода вычитания было предложено в работе [12]. Реакции проводили в системе, содержащей две фазы воду и тетрахлорид углерода. Анализируемую смесь, представляющую собой водный раствор органических соединений, использовали как одну из двух фаз (водную). После добавления к ней тетрахлорида углерода и, следовательно, образования двухфазной системы жидкость — жидкость, для уско,рения установления равновесия систему встряхивали и после расслоения анализировали газохроматографическим методом тетрахлорид углерода с экстрагированными соединениями. Обработка гидросульфитом привела к исчезновению пиков карбонильных - соединений или к их существенному уменьшению. Таким образом, этот метод может быть рекомендован для качественного, а в ряде случаев и количественного определения карбонильных соединений. В этой же работе описан метод вычитания сернистых соединений (меркаптанов) при использовании хлорида ртути как реагента. [c.144]

Аналогично предыдущему легко определяются водородные связи аминов, меркаптанов (тиолов), метинов и карбонильных соединений по полосам валентных колебаний соответствующих групп, однако в этих случаях корреляции между тонкими особенностями водородных связей и спектроскопическими проявлениями изучены недостаточно полно. Необходимо отметить, что для первичных аминов известны случаи, когда образование водородной связи не находит четкого проявления на этих полосах. У карбонильных соединений наблюдались случаи появления второй полосы при отсутствии водородных связей. Поэтому при использовании этих областей спектра необходимо более внимательное изучение влияния растворителей, концентрации и температуры растворов. Возникновение новых полос поглощения в области валентных колебаний С—0-связей и деформационных колебаний ОН-группы ири повышении концентрации и переходе к электронодонорный растворителям, как правило, также свидетельствует об образовании водородных связей однако довольно многочисленны случаи (в частности, у фенолов), когда возникновение водородных связей не приводит к существенным изменениям в этих спектральных областях. Ввиду этого область деформационных колебаний ОН-групп и валентных [c.167]

Присоединение воды, сероводорода, спиртов и меркаптанов к а, -ненасыщенным карбонильным соединениям [c.498]

Присоединение меркаптанов к а,Р-ненасыщенным карбонильным соединениям 494, 498 [c.636]

Спектроскопические исследования показывают, что кислород имеет тенденцию к образованию многочисленных комплексов с молекулами углеводородов, спиртов, карбонильных соединений, аминов и эфиров. Так, диметиланилин в присутствии кислорода обратимо желтеет. Может быть поэтому кислород так легко растворим во многих органических растворителях, и часто переливания жидких веществ на воздухе бывает достаточно для полного насыщения их кислородом. В некоторых случаях неплохим окислителем органических соединений, например аминов, гидроксил-аминов, меркаптанов, может служить вода, насыщенная кислородом. [c.31]

Данный метод можно применять для анализа кислот, оснований меркаптанов и карбонильных соединений. [c.114]

К реакциям нуклеофильного присоединения относятся реакции карбонильных соединений с водой, спиртами, меркаптанами, аммиаком, аминами, цианидами и т.д. [c.312]

В спиртах поляризация связи между атомами кислорода и водорода выражена слабо, и поэтому реакция идет только под влиянием щелочных агентов. Сероводород без катализаторов реагирует с акрилонитрилом очень медленно. В случае же арил-меркаптанов, где электронная пара, стоящая между атомами серы и водорода, стянута к сере вследствие влияния ядра, реакция идет легко и без катализаторов. Такое же явление наблюдается у соединений, способных к цианэтилированию по метиленовой группе, например у ацетоуксусного эфира. Наличие двух соседних карбонильных групп способствует поляризации связи С—Н. [c.51]

По такому же механизму могут идти рёакции фотоконденсации ненасыщенных полимеров с меркаптанами, карбонильными соединениями, спиртами и др. [c.388]

Присоединение воды, галогеноводородов, сероводорода, спиртов и меркаптанов к а,р-ненасыщениым карбонильным соединениям [c.207]

При окислении простых парафиновых и олефиновых углеводородов стадия инициирования эндотермична и требуются затраты энергии 40— 55 ккал/моль для инициирования требуются высокие температуры. Присутствие органических перекисей, следов металлов и других веществ, легко образующих свободные радикалы, снижает энергию активации инициирования. Аутоокисление олефиновых углеводородов, например индена и тетралина, образующих стабилизированные сопряжением свободные радикалы, протекает при более низких температурах. Таким образом, первичные продукты процесса можно выделить. Карбонильные соединения вследствие значительно меньшей энергии активации, необходимой для отщепления водородного атома (23 ккал/моль), более активны, чем углеводороды. Уже давно известно, что щелочи способны ускорять аутоокисление кислотных соединений, например кетонов и меркаптанов [157, 158]. Это обусловлено взаимодействием образующихся анионов с кислородом [c.255]

Различные методики превращения описаны в литературе [179, 180]. Среди них — превращение спиртов и кислот в эфиры, карбонильных соединений — в ацетали, амидов —в нитрилы, аминов — в амиды, меркаптанов — в пентафторбензильные эфиры и т. д. [c.193]

По схемам (6.3) и (6.5) проходят известные реакции карбонильных соединений (альдегидов и кетонов) с водой, сероводородом, спиртами и меркаптанами с образованием гидратов, полуацеталей или их тио-аналогов. Интересным случаем является полимеризация альдегидов, которая может приводить либо к циклическим олигомерам, либо к цепным полимерам со значительной молекулярной массой. Так, например, известно, что уксусный альдегид в присутствии следов серной кислоты дает циклический тример (паральдегид) или тетрамер (метальдегид). Аналогично форма.льдегид дает тримерный триоксан либо технически весьма важный полиформальдегид, имеющий цепное строение. В этих реакциях обладающий основными свойствами карбонильный кислород действует как нуклеофильный реагент на позитивирован-ный карбонильный углеродный атом другой молекулы [c.299]

Нет никаких сведений о присоединении меркаптанов или сероводорода. Было бы, однако, интересно знать, происходит ли образование дитиолов со фторированными кетонами так же, как с обычными нефторированными карбонильными соединениями. Промежуточный окситиол (К С(ОН)ЗН, несомненно, мог бы быть получен, но дальнейше- -гвамещение гидроксила тиольной группой, вероятно, было бы затруднено, поскольку известно, что связи С—ОН по соседству со скоплениями атомов фтора сильно упрочняются вследствие индуктивного влияния. Присоединение бисульфита, хотя и наблюдалось но глубже не было изучено. Это в какой-то степени неожиданно, так как измерения могли бы быть проведены легко и реакция должна быть чувствительной и к индуктивному, и к стерическому эффекту. [c.235]

Реакция (1) приводит к образованию свободных )адикалов X п Y, а стадии (2) и (3) составляют цень. 1о такому механизму происходит ирисоединение к олефинам меркаптанов, бромистого водорода, по-лигалогенных соединений, карбонильных соединений, спиртов. Наир., иод действием УФ-излученпя происходит присоединение различных альдегидов к алкенам-1 с образованием кетонов [c.277]

По аналогичному механизму происходит катализируемое кислотами присоединение спиртов и меркаптанов к карбонильным соединениям, причем кислота ускоряет и дальнейшее замещение гидроксильной группы по -механизму с образованием ацеталей [c.62]

Если диалкилдитиофосфаты вводить во взаимодействие с карбонильными соединениями и такими нуклеофилами, как спирт, меркаптан, амин, амид и т. д., то происходит реакция нуклео-филоалкилирования , например [c.196]

Широкое применение в органической химии получили реакции свободнорадикального присоединения бромистого (реже — хлористого) водорода, спиртов, меркаптанов, аминов, галогенов, карбонильных соединений, углеводородов и полигалогенсодержащих соединений [118] [c.76]

При проведении этой реакции надо принимать во внимание растворимость вещества. При прибавлении водного раствора нитропруссида натрия Na2[Fe( N)EN0] к щелочному исследуемому раствору в присутствии меркаптогруппы появляется интенсивная пурпурно-красная окраска. Эта окраска относительно неустойчива, в особенности в присутствии сильных ш,елочей. Лучше всего проводить реакцию в разбавленном аммиачном растворе, прибавляя приблизительно 5%-ный раствор нитропруссида натрия. В среде раствора едкого натра аналогичные окраски дают также карбонильные соединения, креатинин, тиоэфиры и некоторые алкалоиды. Поэтому было предложено проводить реакцию в среде насыщенного раствора бикарбоната натрия . Надо помнить о том, что некоторые другие вещества, содержащие серу, например ацилмер-каптаны и соли тиазолия в щелочном растворе разлагаются до мер-каптосоединений и также дают пурпурно-красную окраску с нитропруссидом натрия. Прибавление насыщенных растворов нейтральных солей, например сульфатов натрия или аммония, хлорида натрия , ацетата цинка или хлорида никеля , повышает чувствительность реакции и увеличивает стойкость окраски. Цианид калия также способствует увеличению стойкости окраски. Однако его можно прибавлять только в отсутствие дисульфидов. Последние разлагаются цианидом калия до меркаптанов, вследствие чего также возникает пурпурная окраска с нитропруссидом натрия. [c.582]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология