Терпены полициклические

О. Дильсом и К. Альдером, является одним из весьма важных синтетических методов органической химии. Во многих случаях эта реакция оказывается единственной, с помощью которой удается синтезировать моно- и полициклические мостиковые системы, со-ставляющ,ие основу многих природных соединений (бициклических терпенов), например [c.5]

Было замечено также, что канцерогенность полициклических ароматических соединений удается снизить их окислением при повышенных температурах. Так, канцерогенность сланцевого масла и синтетической смолы, полученной из терпенов, сильно снижалась после окисления их при 150° С [39]. Аналогичный эффект был получен и для высокотемпературной сланцевой смолы. В результате продувания воздуха, облучения ультрафиолетовым светом или химической обработки канцерогенность сланцевой смолы снижалась в следующих размерах (принимая активность необработанной смолы за 100%) после ультрафиолетового облучения на 55%, после продувания воздуха на 57%, после ацетилирования на 43% и после сульфирования на 93% [40]. [c.291]

Важным использованием внутримолекулярной реакции Фриделя — Крафтса является построение полициклического углеводородного скелета терпенов и стероидов. Это иллюстрирует пример 5 а схеме У.З. [c.235]

Конформационный анализ стал известен совсем недавно, но уже позволил сделать весьма важные выводы и предсказания в химии алициклических соединений, и применением этого метода в значительной мере объясняется бурное развитие таких сложных областей химии, как исследования полициклических терпенов, стероидов и т. п. Приложение конформационного анализа в химии углеводов дало более скромные результаты, так как только в самые последние годы конформационные представления начинают обретать свои права в этой области органической химии. Тем не менее и здесь в некоторых случаях достигнуты известные успехи. Так, устойчивость некоторых изомерных структур и их реакционная способность были объяснены нли предсказаны на основании законов конформационного анализа. [c.53]

Хотя все эти полициклические системы произведены химиками, многие-другие полициклы широко встречаются в природе. Примером могут служить стероиды. Другим примером является семейство соединений, называемых терпенами. Терпены — это природные соединения, представляюш ие собой летучие эфирные масла, которые можно выделить из растений перегонкой с паром. Найденные как в растениях, так и в животных терпены являются соединениями, которые можно рассматривать, по крайней мере формально, как производные изопрена [c.281]

Галогенпроизводные полициклических углеводородов представлены большим рядом соединений, получаемых реакцией диенового синтеза на основе гексахлорциклопентадиена, а также продуктами прямого хлорирования некоторых терпенов, в первую очередь камфена и пинена. Однако вследствие относительно высокой токсичности, персистентности и возможности накопления в объемах окружающей среды применение полициклических хлорпроизводных постепенно сокращается, хотя для борьбы с термитами и тараканами из других групп соединений нет равноценных препаратов. [c.61]

Нефти в основном вращают плоскость поляризации вправо, однако встречаются и левовращающие нефти, что, возможно, обусловлено наличием продуктов распада терпенов и стеринов. Оптическая активность различных углеводородов нефтей падает в ряду циклоалканы полициклические циклоалкано-арены арены полициклические арены моноциклические алканы. [c.23]

Полициклические соединения. Микробиологическое окисление стероидов уже описано. Здесь мы рассмотрим общие сведения по полициклическим системам их значительно меньше, чем данных в области алкалоидов, терпенов и т. д. [c.75]

Реакция Гриньяра многократно использовалась при синтезе алкалоидов в работах А. Орехова, при исследованиях в области камфарной группы — С. С. Наметкиным, в области терпенов — Б. А. Арбузовым, в области полициклических соединений — А. Е. Арбузовым, М. И. Ушаковым, Б. М. Михайловым и др. [c.12]

Выло замечено также, что канцерогенность полициклических ароматических соединений удается снизить путем окисления последних при повышенных температурах. Так, например, канцерогенность сланцевого масла и синтетической смолы, полученной из терпенов, сильно снижалась после окисления их при 150° [137]. Аналогичный эффект был получен и для высокотемпературной сланцевой смолы. В результате продувания через нее воздуха, в результате ультрафиолетового освещения и химической обработки канцерогенность сланцевой смолы снизилась [c.330]

Исследования показывают, что оптически активные соединения в нефтях принадлежат главным образом к полициклическим нафтенам, которые предположительно образуются из терпенов — главной составной части растительных смол и бальзамов. Это несколько странный результат, так как морские организмы смол не содержат. [c.415]

Немногие терпены принадлежат к классу алифатических соединений с открытой цепью, циклические терпены относятся к классу циклоалифатических углеводородов. Таким образом, тип изомеризации терпенов зависит от класса углеводородов, к которому они принадлежат. Например, изомеризация моно-циклических терпенов может происходить благодаря перемещению двойной связи. Найдено, что лимонен и а-фелландрен изомеризуются в а- и 8-терпинен над фосфорной кислотой как катализатором, между тем как терпинолен изо-меризуется в терпинен в присутствии галоидоводородных кислот или уксусной кислоты. Изомеризация бициклических терпенов сопровождается не только перемещением двойной связи, но также раскрытием и перегруппировкой циклов с образованием моно цикли ческих углеводородов и углеводородов с открытой цепью. Изомеризация, связанная с перемещением двойной связи, наблюдалась над палладиевой чернью даже при комнатной температуре. Разрыв обоих циклов полициклических терпенов, не сопровождаемый какими-либо побочными реакциями, и рассматривается как процесс чистой изомеризации. [c.670]

Сквален — предшественник стеринов и полициклических три-терпенов. В 50-х годах Сторк и Эшенмозер предположили, что биогенетическое превращение сквалена в ланостерин включает синхронную окислительную циклизацию. Процесс катализируется кислотой и протекает через образование ряда карбониевых ионов, обеспечивающих замыкание всех четырех колец. В настоящее время существует убедительное доказательство того, что иервой стадией является селективное эиоксидирование двойной связи с образованием сквален-2,3-оксида (рис. 5.21). [c.330]

Закономерности, установленные Карашем, можно представить в более удобной форме. А. В. Фрост [3] выразил зависимость теплоты горения от величины молекулы соединения, учитывая число углеродных и водородных атомов, находящи.хся в нем, тогда как Караш брал за независимую переменную число валентных электронов в молекуле. В результате Фрост получил следующее уравнение, позволяющее вычислить стандартную теплоту сгорания для алканов, алкеноБ, алкинов, цикланов, цикленов (в том числе и терпенов), ароматических углеводородов и полициклических ароматических углеводородов в жидком состоянии [c.26]

Наодучшими окислителями являются надкаслоты - надуксусная, трифторнадуксусная, надбензойная, мононадфталевая. В некоторых случаях целесообразно использовать перекись водорода или моно-надсерную кислоту. Реакция при-ченяется для получения спиртсв из метилкетонов ряда полициклических терпенов и стероидов, например [c.71]

Осуществлено присоединение диалкилдитиофосфорных кислот к терпенам , бициклопента- и бициклогексадиенам , 1,1-ди-хлор-2-винилциклопропану , полициклическим олефинам и диоле-финам > и другим непредельным соединениям . . [c.72]

Химия алициклических соединений с многими циклами представляет собой большую и трудную область. При этом, однако, соединения с многими неконденсированными ядрами мало отличаются по свойствам от двухъядерны.х соединений тех же классов. При наличии же многих конденсированных ядер появляется большое число различных особенностей, в первую очередь стереохнмических. Эти особенности будут затронуты в разделах, посвященных терпенам и, особенно, стероидам (стр. 165). Здесь будут приведены только два примера полициклических соединений—пергидрофенантрен и адамантан. [c.112]

Достоверно установлено, что в нефти содерн1атся довольно сложно построенные полициклические нафтены, подобные терпенам. Такие молекулы, которые иногда называют циклическими углеводородами с внутренним мостштом, встречаются даже в тяжелых бензиновых фракциях (т. кип. 150—200°). [c.219]

Иродгюложопия Мопделосва и Марковникова о наличии в нефти нафтеновых углеводородов, находящихся в известном родство с терпенами, находят некоторое нодтверждепие ие в том, что из нефти б >1л В1.1 делен своеобразный по своим свойствам у1 леводород, имеющий сложную объемную полициклическую структуру, состава [c.135]

Кроме того, метод разностей величин молёкулярного вращения был использован в ряду полициклических терпенов [37], а совсем недавно [38] его [c.114]

Терпены. Терпены — это ряд биологически активных углеводородов и их кислородсодержаш,их производных, углеродный скелет которых состоит из нескольких звеньев изопрена С5Н8. Поэтому обитая формула для большинства терпенов — (С5Н8) . Терпены могут иметь ациклическое или циклическое (би-, три- и полициклическое) строение. В качестве примера приведем молекулярные структуры терпенов с обш,ей формулой СюН] мирцен и лимонен) [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология