аминирование спектры

Первичные алифатические амины, например н-бутиламин , реагируют с ПВХ при низких температурах (20—50 °С). При этом в полимере появляется азот, а в ИК-спектре продукта реакции (рис. XI.2) полоса поглощения 3400 смГ , соответствующая вторичной аминогруппе. С повышением температуры и увеличением продолжительности реакции степень аминирования возрастает (табл. [c.344]

При обработке сульфохлорированного полимера аминами атомы хлора, находящиеся в р-положении по отношению к сульфохлоридным группам (содержание р-атомов хлора составляет 0,5% от общего количества связанного хлора), отщепляются в виде хлористого водорода. Этот вывод подтверждается появлением в ИК-спектре полосы поглощения при 225 р,. Около 3% от общего содержания хлора можно удалить обработкой полимера подпетым калием и 17,7%— обработкой цинковой пылью, однако эти реакции детально не исследованы. Исследование состава полимера методом аминирования дает более надежные результаты, однако оценка полученных данных осложняется образованием в цепях полимера аллиль-ных структур и влиянием присоединившихся аминогрупп па реакционную способность соседних атомов хлора. [c.236]

Биосинтез L-mpeo- . -. нз 2-оксомасляной (образуется из треонина) и пировиноградной к-т в результате сложной цепи р-ций распадается в организме до 2-метилацетоуксусной к-ты. Синтетически Ь-трео- . может быть получен аминированием 2-бром-З-метилпентановой к-ты. В спектре ПМР h-mpeo-W. в 0,0 хим. сдвиги (в м.д.) 3,67 (а-СН), 1,987 (р-СН), 1,014 (Р -СНз), 1,475 и 1,263 (y- H ), 0,942 8-СНз). [c.185]

Биосинтез Л. из аспарагиновой и пировиноградной к-т через 2,6-диаминопимелиновую к-ту (декарбосили-рование к-рой приводит к L-Л.) или из а-аминоадипиновой к-ты последняя образуется также при распаде L-J1. в организме. Получают L-Л. микробиологически или из гидролизатов белков путем осаждения в виде пикрата. Синтетически Л. получают аминированием а-галогенкапро-лактама. В спектре ПМР L-Л. в D O хим. сдвиги (в м. д.) 3,762 (а-Н), 1,91 ( -H), 1,393 (у-Н), 1,732 (5-Н), 2,649 (е-Н). [c.592]

Реакция протекает с промежуточным образованием анионных а-комплексов типа (139), присутствие которых доказано с помощью спектров ЯМР. Предполагают, что активность гетероцикла определяется его сорбцией на поверхности амида натрия в результате ион-дипольного взаимодействия между катионом натрия и пиридиновым атомом азота, зависящей от основности субстрата (оптимальный интервал рКа 4,5 6,5), положительным зарядом 6+ на а-атоме углерода и поляризуемостью связи =N, обеспечивающей делокализацию отрицательного заряда в а-комплексе [57, 755]. Гипотеза о сорбции позволяет объяснить трудность 7-аминирования неблагоприятной ориентацией амид-иона относительно -положения, а полное ингибирование реакции в присутствии краун-эфира и при наличии в субстрате двух метоксигрупп в орго-положении ( о/7го-дим токсиэф-фект )—связыванием катионов Na+. Ингибирование в присух-, ствии кислорода, нитробензола, азобензола дало основание предположить существование стадии одноэлектронного переноса от амид-.,аниона к субстрату, предшествующей образованию а-комплекса. [c.336]

Аминопроизводные XVI окрашены в синий или сине-зеленый цвет и поглощают в широкой области спектра с максимумом 620 ммк (X = S) и 680 ммк (X==Se), чем резко отличаются от продуктов прямого аминирования. Кривые поглощения последних на 80—100 ммк смещены в сторону коротких волн и имеют максимумы, для оксадиа-золов, например, в пределах от 532 ммк (незамещенный aMnn.R -= — R = Н) до 540—545 ммк (N-алкил- или N-фенилзамещенные) и 560—570 ЖЛ1/С (М,М диалкилзамещенные). Введение амино- или оксигруппы в 4 -положение фенильного остатка вызывает дополнительный батохромный сдвиг на 20—25 ммк. [c.37]

Производя общую оценку лредставленного выше и литературного материала о химической природе комплекса, мож- но отметить, что результатыизмереннй ИК-спектров вместе с данными изучения процесса аминирования хинолина [5, 6] и изучения кинетики дейтерообмена методом конкурирующих реакций [7] не позволяют отождествлять продукты взаимодействия между нуклеофильным реагентом (КНа -ионы) и азотистым гетероциклом с комплексом переноса заряда (я-типа), а приводят к выводу об образовании в растворе а-комплексов — продуктов присоединения амид-иона к положению 2 гетероароматического кольца. Это подтверждено до некоторой степени и результатами расчета колебаний двух приближенных моделей комплексов. [c.129]

С=С< обнаружен азот В ИК-спектрах уменьшается интенсивность полос поглош,епия, соответствующих валентным колебаниям С—С1 (600—700 и появляются полосы поглощения связей углерод — азот третичной аминогруппы (1016, 1040 см в отсутствие П0.10СЫ поглощения диметилформамида (1660 см ). Реакция аминирования промотируется при введении в реакционную смесь электрофильного агента (АЮ ,) . Подобное характерно и для реакций взаимодействия ПВХ с аммиаком, аминами и др. [c.105]

Довольно хорошо исследованы кремнеземы с привитыми аминопропильными группами, так как они широко применяются в качестве активных наполнителей полимеров в сорбции и хроматографии, а также как удобные полупродукты для дальнейшего модифицирования. В работе [67] показано, что модифицирование 7-аминопропилтриэтоксисиланом сопровождается некоторым снижением (обычно в пределах 20 %) величин удельной поверхности образцов в сравнении с исходными носителями, судя по изотермам адсорбции азота при -196° С. Метод ртутной порометрии вообще дает практически одинаковые результаты по общему объему пор и распределению пор по размерам для широкопористого исходного и аминированного кремнеземов. При сопоставлении относительного удерживания ненасыщенных и ароматических углеводородов оказалось, что оно мало зависит от свойств исходного носителя и количества привитых аминопропильных групп, но если молекулы сорбата способны к достаточно сильным специфическим взаимодействиям, то относительное удерживание значительно снижается с ростом концентрации привитых групп. Так, удерживание пиридина на образце с полимерным привитым слоем, содержащим более 4 привитых групп/нм , снижалось примерно в 80 раз, а простых эфиров — более, чем в 50 раз по сравнению с исходным кремнеземом, так как энергия водородной связи этих соединений с аминогруппами слабее, чем с силанольными. Кроме этого, некоторое влияние оказывают арочные структуры привитого слоя, образующиеся за счет возникновения водородных связей между аминогруппами и силанолами поверхности, что снижает вероятность их взаимодействия с молекулами сорбатов [102]. На ИК-спектрах образцов с полимерным привитым слоем аминогрупп присутствие силанольных групп едва заметно (плечо при 3750 см ). Эти же закономерности подтверждены при сопоставлении I, [c.395]

Н. И. Хисамутдинов с соавторами предложили бактерицидный состав, предназначенный для подавления жизнедеятельности микроорганизмов, в том числе сульфатредуцирующих и гетеротрофных бактерий, в системах добычи, транспорта, хранения нефти и заводняемых нефтяных пластах при вторичной добыче нефти. Для повышения степени подавления роста микроорганизмов в нефтепромысловых средах и расширения спектра подавляемой микрофлоры авторы рекомендуют использовать состав на основе аминопарафинов, содержащих 1...6 аминогрупп, получаемых аминированием продукта хлорирования жидких парафинов Сю... 26 с пределами выкипания 220...345 °С с добавкой ароматических, либо нафтенизопа-рафиновых углеводородных фракций с содержанием ароматических углеводородов не менее 20 %, не содержащих в своем составе н-парафины. Преимуществами бактерицидного состава являются высокая эффективность подавления микрофлоры в нефтепромысловом оборудовании при более низких концентрациях реагента расширения спектра подавляемой микрофлоры за счет гетеротрофных бактерий, подавляемых при низких 0,04...0,05 мас.% концентрациях возможность использования состава в осенне-зимний период из-за низкой температуры застывания [14]. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология