Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Габера—Вейсса механизм

    Соли и комплексы переходных металлов с переменной валентностью катализируют автоокисление углеводородов и разложение соотвествующих гидропероксидов. В результате распада гидропероксида появляются радикалы, которые в присутствии кислорода инициируют автоокисление углеводородов. Для механизма распада гидропероксидов принята общая схема, предложенная впервые Ф. Габером и Дж. Вейссом для частного случая разложения пероксида водорода  [c.313]


    Процессы окисления углеводородов относятся к классу свободнорадикальных реакций. Одним из основных признаков, указывающих на цепной характер процессов окисления, является ускоряющее действие веществ, способных в условиях окисления распадаться с образованием свободных радикалов (перекиси, гидроперекиси, азосоединения и т. д.). Окислительные реакции инициируются также соединениями металлов М переменной валентности в этом случае чаще всего реализуется одноэлектронный механизм (схема Габера—Вейсса) с образованием свободных радикалов  [c.190]

    Индуцированные цепные реакции. В качестве примера индуцированной цепной реакции рассмотрим окисление двухвалентного железа перекисью водорода, которое индуцирует цепную реакцию разложения перекиси. Обычно считается, что основная реакция протекает по механизму Габера — Вейсса с участием свободного радикала гидроксила  [c.506]

    Несколько видоизмененный механизм, предложенный Вейссом и Габером [1281 для объяснения этого закона и ряда других фактов, можно записать в виде [c.511]

    При многих окислительно-восстановительных реакциях происходит образование свободных радикалов, способных вызывать полимеризацию виниловых соединений. Простейшим примером такой реакции является взаимодействие иона двухвалентного железа с перекисью -водорода. Первая стадия этой реакции согласно механизму, предложенному Габером и Вейссом [77], а именно  [c.52]

    Однако эта простейшая схема не целиком удовлетворяет экспериментальным фактам. А именно она не объясняет, почему при переходе от F + к Fe происходит особенно энергичное разложение большого числа молекул перекиси водорода. Габер и Вейсс [173, 174] предполагают поэтому для этой стадии катализа радикально-цепной механизм  [c.66]

    Работы, проведенные в 1930-е годы, носили характер качественных наблюдений. Одним из первых исследований, в которых обсуждался механизм каталитического окисления углеводородов, является работа П. Джорджа и А. Робертсона в 1946 г. [117]. Сходство между кинетикой окисления, катализируемого тяжелыми металлами, и процесса, инициированного перекисью бензоила, найденное авторами, привело их к заключению о единстве механизма в обоих случаях. Опираясь на выводы Габера и Вейсса [254, 258], они показали, что при окислении в присутствии солей тяжелых металлов имеет место цепное образование гидроперекиси, в котором катализатор играет двоякую роль, начиная и обрывая цепь. Джордж и Робертсон изучили кинетику реакции и на основе полученных результатов высказали предположение об инициировании реакции путем активации кислорода. Подтверждение этой мысли состояло также в том, что величина не зависела от природы углеводорода, /ск — наоборот, определялась ею. к и Ад — константы скорости реакции соответственно кислорода и перекисного радикала с соединением тяжелого металла.) [c.260]


    В 1940-е годы получили развитие взгляды Габера и Вейсса на механизм образования свободных радикалов при разложении гидроперекисей окисляемого соединения. [c.262]

    Взгляды Габера, Франка, Вейсса на механизм каталитического окисления неорганических соединений легли в основу современных представлений и позволили дать интерпретацию идеям Баха, Энглера, Шилова и других химиков. [c.263]

    Габер и Вейсс, рассматривая разложение перекисей, катализируемое ионами двухвалентного железа, постулировали следующий механизм электронного перехода, при котором металл играет роль донора  [c.34]

    Поскольку выше было показано, что в реакции между гидроперекисью и солью металла образуются свободные радикалы, естественно принять, что основу этого процесса составляет механизм Габера — Вейсса. В начальный момент времени катализатор, oSta, находится в двухвалентной форме. Реакция двухвалентной соли с гидроперекисью приводит к образованию свободного радикала и трехвалентной формы катализатора. Если восстановление трехвалентной формы катализатора также происходит по реак- [c.193]

    Окислительно-восстановительные превращения перекисей в растворах, а также процессы, идущие на границе с металлом без прохождения тока, стали изучаться значительно раньше, чем соответствующие электрохимические превращения. Основы были заложены работами Габера, Вейсса и др. [1—3] в них распад Н2О2 в растворе в присутствии катиона переменной валентности толкуется как сопряженный окислительно-восстановительный процесс, идущий по цепному механизму. Процесс начинается реакциями [c.358]

    По наблюдениям Доудена и Рейнольдса, скорость разложения перекиси водорода уменьшается при переходе от чистой меди к медно-никелевым сплавам. Это наводит на мысль, что и в гетерогенной каталитической реакции имеет место образование отрицательного иона, в согласии с механизмом Габера — Вейсса, предложенным для катализа в растворе. [c.35]

    Фигурирующий в данном механизме радикал НО2 (пергидро-ксил) был впервые упомянут Кальвертом и введен в химическую кинетику Габером , Бонгеффером Внльштеттером п Вейссом Для радикала О ", который можно рассматривать как анион НО2, Латимер на основе точных термодинамических данных привел константу диссоциации, равную по порядку величины К = 10 молъ-л . Ориентировочные значения нормальных потенциалов обеих реакций перехода, по Латимеру , Яо = —0,56 в для О ад -Ь [c.669]

    Ф. Габер и Дж. Вейсс [1], Е. Абель [2] и Дж. Бэксендаль [3] предложили механизмы для объяснения разложения нерекиси водорода в присутствии ионов металлов. И. Шибата и Г. Канеко [4] исследовали каталазное действие некоторых одноядерных комплексов кобальта, Л. А. Николаев и Н. И. Кобозев [5] описали распад перекиси водорода под действием Со " , Г. Джекобсон [6] — аналогичный распад под влиянием комплексов двухвалентного кобальта. А. К. Верховская [7] исследовала влияние смеси солей кобальта, меди и молибдена на распаде перекиси водорода. Найдено, что цис-ш терамс-изомеры отличаются по своей каталазной активности [8, 9]. Недавно Г. Джонассен [10] показал, что комплекс двухвалентного кобальта с трис-(2-аминоэтил)амином катализирует разложение перекиси водорода. [c.68]

    Большое значение имеет также участие гидроперекисей и в катализированном окислении, в котором реакция между гидроперекисью и катализатором служит мощным источником образования свободных радикалов. Механизм разложения перекисей катионами переменной валентности впервые был предложен Ф. Габером и Дж. Вейссом [65] для распада перекиси водорода под действием ионов двухвалентного железа. Первоначально ионы реагируют с Н2О2 с образованием радикала ОН  [c.209]

    Суммарным результатом является разложение П1 ре-киси водорода 2Н20. — ВН О0 . Добавление к р-ру НзО.т ингибиторов, захватывающих свободные ра-дика лы, тормозит реакпию. Этим доказывается радикальный механизм реакции. Скорость реакции пропорциональна концентрации солей железа. Согласно этому механизму, реакция является истинно каталитической, т. к. ионы Ре многократно вступают в промежуточное взаимодействие с участниками реакции. Болое старый механизм Габера и Вейсса отводит ионам Ре лишь роль инициирования цепей [c.237]

    Р. Кун и А. Вассерман [255] обнаружили присутствие солей Ге - в растворе при катализе разложения НдОз соединениями трехвалентного железа. Поэтому Габер и Вейсс считали механизмы катализа солями Ге и Ге в принципе одинаковыми при добавлении соединения Ге - они полностью переходят в соли Ге + в начале реакции и результирующий катализ — это ускорение солью Ге . [c.258]


Смотреть страницы где упоминается термин Габера—Вейсса механизм: [c.217]   
Химический анализ (1979) -- [ c.327 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Вейсса

Габера



© 2024 chem21.info Реклама на сайте