Восстановление Pu (IV) трехвалентным ванадием

НЛ производит дальнейшее восстановление до трехвалентного ванадия, зеленого цвета [c.630]

Восстановление пятивалентного ванадия до трехвалентного [c.279]

В кислых растворах могут находиться [5] попарно ионы VO3+ и VO2+ или VO2+ и V3+. Одновременное присутствие всех ионов исключается. Прямое титрование ванадия низших валентностей проводится в специальной аппаратуре в атмосфере инертного газа, поэтому мы вели определение по избытку окислителя. Методику разрабатывали на чистых солях на фоне очищенного че-тыреххлористого титана. Трехвалентный ванадий получали четырехкратным пропусканием 0,02-н. раствора ванадата аммония через висмутовый редуктор. Полноту восстановления проверяли титрованием ванадатом аммония. Четырехвалентный ванадий получали восстановлением ванадата аммония сернистым газом [5]. [c.194]

Восстановление Ри (IV) трехвалентным ванадием [c.35]

Вероятный механизм реакции восстановления Ри (IV) трехвалентным ванадием может быть предложен по аналогии с уже рассмотренными реакциями Ри (IV) с Ре (Л), и (IV) и Т1 (III), т. е. на основании предположения, что [c.38]

Восстановление Ри (VI) трехвалентным ванадием [c.152]

Вероятно, скорость восстановления Ри (V) трехвалентным ванадием значительно меньше скорости реакции [c.153]

Рабидо предложил два возможных механизма восстановления Ри (VI) трехвалентным ванадием [c.156]

Восстановление р (V) трехвалентным ванадием [c.187]

Остальные реакции V группы — восстановление Мр (VI) и Ри (VI) четырехвалентным ураном, трехвалентным ванадием и двухвалентным железом — протекают сравнительно быстро. Скорости восстановления Ри (VI) четырехвалентным ураном и трехвалентным ванадием примерно одинаковы реакции Мр ( У1) с и (IV) и с V ( П1) протекают немного быстрее. Интересно, что величины энергии активации для этих четырех реакций также близки. [c.279]

Восстановление металлическим цинком или амальгамированным цинком целесообразно проводить при отсутствии в анализируемом растворе других ионов, способных восстанавливаться (например, титана, который восстанавливается до трехвалентного, ванадия, восстанавливающегося до двух- или трехвалентного, и т. д.). [c.239]

Ферроцианиды трехвалентного ванадия. Нормальный ферроцианид трехвалентного ванадия может быть получен различными путями. Так, соединение У4[Ре(СК)в]з -х Н2О выделено при действии на соли У " " растворами ферроцианидов [186, 739]. То же вещество осаждается и при взаимодействии растворов ванадатов (предварительно восстановленных кипячением с гипосульфитом) с [Ре(СК)б] - [408]. [c.77]

Восстановление циклопентадиенильных соединений четырех-и пятивалентного ванадия протекает через стадию образования алкильных производных, которые намного менее устойчивы, чем соответствующие производные титана. а-Металлоорганические соединения трехвалентного ванадия благодаря более высокой устойчивости в ряде случаев обнаруживаются в растворе, что подтверждает наличие акта алкилирования. [c.61]

Повышение мольного отношения Hg V до 10 приводит к восстановлению 15—20% ванадия в двухвалентное состояние [347]. При этом вначале, по-видимому, образуются металлоорганические соединения трехвалентного ванадия. [c.94]

Наше экспериментальное исследование не подтвердило эту схему. Установлено, что в результате обработки газовой смесью (двуокись и трехокись серы) ванадатов щелочных металлов, смесей пятиокиси ванадия с сульфатами щелочных металлов, а также тройных смесей, содержащих двуокись кремния, сульфат трехвалентного ванадия не образуется. Низшей степенью восстановления является сульфат ванадила. Этот вывод основывается как на результатах химического анализа, так и на дан№1х микроскопического и рентгенографического исследований продуктов обработки. Не обнаружено также и образования силиката трехвалентного ванадия. Кроме того, как это неоднократно указывалось, неприемлемо и само допущение образования промежуточных кристаллических соединений. [c.205]

Первый скачок потенциала по окончании восстановления пятивалентного ванадия до четырехвалентного ясно выражен. После этого титруют до появления отчетливого третьего скачка, наступающего по окончании восстановления трехвалентного железа до двухвалентного и четырехвалентного ванадия до трехвалентного. Количество ванадия находят по объему раствора реагента (а мл), израсходованному для достижения первого скачка потенциала. Для того чтобы найти объем реагента, соответствующий количеству железа, вычитают из общего объема раствора реагента в мл) удвоенный объем реактива, пошедшего для достижения первого скачка потенциала. (Таким образом, в—2 а). [c.139]

Черный окисел трехвалентного ванадия (V2O3) может быть получен восстановлением V2O5 водородом при 700 °С. Он медленно взаимодействует с кислотами, образуя соли, которые являются очень сильными восстановителями. При действии на их растворы щелочей выпадает зеленый осадок У(ОН)з, чрезвычайно легко окисляющийся на воздухе. [c.489]

Томичек и Манделик [1303] титровали висмут потенциометрически в сильно щелочной среде (КОН) раствором сульфата ванадила VOSO . При титровании получается один скачок потенциала, соответствующий восстановлению трехвалентного висмута до металла. В работе приведены условия для титрования смеси Сг и Bi i Bii и u . При титровании РЬ, As, Sb, Sn, Fe, Mo, Se, H O в сильнощелочной среде получены отрицательные результаты. [c.263]

Интересные результаты по изучению строения комплекса, образованного путем взаимодействия алюминийалкила с четыреххлористым ванадием, были опубликованы Шулындиным с сотрудниками [63]. Ими приводятся данные ЭПР продуктов взаимодействия этих соединений в растворе бензола. Реакция А1(С2Н5)з и Л1(изо-С4Н9)з с четыреххлористым ванадием происходит практически мгновенно с образованием темноокрашенных и, как предполагают авторы, истинных растворов производных двухвалентного ванадия, на что указывал ранее Каррик [64—66]. При недостаточном количестве алюминийалкила выпадает бурый осадок, что связано с образованием соединений трехвалентного ванадия. На основании спектроскопических исследований методом ЭПР было установлено, что после восстановления четыреххлористого ванадия триэтилалюминием до УС12 атом двухвалентного ванадия остается связанным с четырьмя эквивалентными атомами хлора. Это можно объяснить структурой, в которой образуются мостиковые связи, например [c.123]

Когда восстановленный раствор станет голубым, часть его отлить в другую пробирку и прибавить раствор щелочи — образуется бурый осадок двуокиси ванадия. Когда восстановленный раствор станет зеленым, к части его прибавить раствор щелочи — образуется зеленоватый осадок гидроокиси трехвалентного ванадия. Когда восстановленный раствор станет фиолетовым, прибавить раствор щелочи до образования буро-серого осадка гидроокиси двухвалентного ванадия. Оставить пробирку с гидроокисью двухвалентного ванадия на воздухе и наблюдать постепеппое окисление двухвалентного ванадия до высших степеней валентаости. Написать уравнения реакций, связанных с восстановлением пятивалентного ванадия до двухвалентного. [c.185]

При всех трех реакциях связь металл — кислород иона-окислителя не претерпевает изменения, тогда как восстановитель из простого четырехзарядного иона превращается в ион М0+. Если считать это главным признаком реакций репропорционирования, то к ним следует отнести также некоторые другие реакции, в частности восстановление Ри ((VI) и Ыр (VI) до пятивалентного состояния четырехвалентным ураном и трехвалентным ванадием. В первых двух реакциях ион 1) + переходит в ион и02+, в последних ион превращается в ион ванадила У02+. [c.136]

V (III). Хотя она формально подобна реакциям репропорционирования четырехвалентных ионов, рассмотренных в гл. 4, найденные кинетические закономерности для этой реакции оказались существенно другими. В частности, оказалось, что водородный ион тормозит восстановление Ыр (V) трехвалентным ванадием, тогда как на реакцию между Мр (V) и Ре (II) он оказывает каталитическое влияние. Это различие связано, вероятно, с тем, что при реакции между Мр (V) и V (III) происходит как бы перемещение связи металл — кислород от Мр (V) к [c.173]

Большинство исследованных реакций относится к реакциям, в ходе которых образуется связь М — О, т. е. простой катион превращается в оксикатион. К их числу относятся реакции № 2, 3 и 4 I группы табл. 10.1 и все реакции II и V групп (ра исключением реакции № 28). Как видно из кинетических уравнений, водородные ионы являются ингибитором всех этих реакций. Их порядок относительно Н+-ИОНОВ равен —1, —2 или —3, Некоторые реакции протекают двумя параллельными путями различного порядка относительно водородных ионов. К ним относятся реакции восстановления Ри (IV) и Ри (VI) трехвалентным ванадием, реакции окисления и (IV) шестивалентным плутонием, трехвалентным железом и трехвзлентным таллием и реакция восстановления Мр(У1) трехвалентным ванадием. [c.283]

Однако шестивалентный вольфрам в аналогичных условиях столь легко не восстанавливается. Соли четырехвалентного церия в кислой среде быстро восстанавливаются с образованием бесцветных соединений трехвалентного церия [38, 78]. Так называемая черная окись празеодимия, которой иногда приписывают формулу PГвO , количественно восстанавливается,гидразином до гидроокиси празеодимия при смешении горячих растворов обоих реагентов [79]. Соединения трехвалентного железа [27, 32, 42, 80, 81] и трехвалентного кобальта [82] при действии сульфата гидразина в кислой среде переходят в соответствующие соединения этих элементов в двухвалентном состоянии. Двуокись свинца восстанавливается до соединений двухвалентного свинца как в кислой, так и в щелочной среде [27, 32]. Гидразин бьш использован также для восстановления растворов, содержащих пятивалентный ванадий [6, 83, 84]. В зависимости от кислотности среды восстановление может приводить к образованию соединений либо четырех, либо трехвалентного ванадия [40]. [c.133]

Если однако к титруемому солянокислому или сернокислому раствору VO (1 N НС или 6 N H2SO4) объемом 125 мл прибавить 3 мл 0,005 М раствора хлорида йода, как катализатора, то на кривых титрования наблюдается два отчетливых скачка потенциала, соответствующих окончанию восстановления пятивалентного ванадия до четырех- и трехвалентного состояния (рис. 10) [c.76]

Металлический ванадий выделяют из УаОэ восстановлением кальцием (алюминием) или термической диссоциацией иодида ванадия УЛз- Это светло-серый металл, хрупкий, в чистом виде пластичный, очень твердый, сравнительно легкий, пл. 6,11, т. пл. 1900° С, т. кип. около 3400 С. Примесь газов делает его хрупким. В сухом воздухе при обычных условиях устойчив, не окисляется, но при высокой температуре легко соединяется с кислородом, азотом и другими элементами. Устойчив к разбавленным кислотам и растворам щелочей. В соединениях бывает двух-, трех- четырех-и пятивалентным. Окислы двух- и трехвалентного ванадия обладают основными, четырехвалентного — амфотерными, а пятивалентного — кислотными свойствами. [c.423]

Ванадий (III). Трехвалентный ванадий, генерируемый восстановлением У(1У) на ртутном катоде в ацетатно-хлоридных буферных смесях (pH около 3) с выходом по току - 100%, успешно используют для определения микрограммовых количеств Ре , У(У), Сг(У1) и Мп(УП) с относительной ошибкой не более 1 %. Конечную точку титрования определяют биамперометрически [683]. [c.86]

Четырехвалентный церий легко окисляет и двухвалентный ванадий. В то же время трехвалентный ванадий не может окислить двухвалентное железо [т. е. реакция (2.11) не протекает в обратном направлении]. Трехва-лентный таллий окисляет двухвалентное железо, но не реагирует с трехвалентным церием. Способность различных окислителей и восстановителей вступать в реакции, очевидно, связана с относительным расположением акцепторных (высших незанятых) и донорных (низших занятых) уровней. Следовательно, окисление и восстановление различных веществ на электродах возможно только при соответствующих значениях уровней Ферми. Энергию уровня Ферми для электрода, погруженного в раствор с исследуемой окислительно-восстановительной системой, казалось бы, можно измерить непосредственно. К сожалению, это сделать не так просто. Непосредственное определение энергии уровня Фергли изолированного электрода невозможно, поскольку для таких измерений необходимо два электрода. Допустим, что система, описанная на стр. 93, находится в равновесии. Поскольку электроды изготовлены из одного и того же материала и помещены в одинаковые растворы, измеряемая разность электрических потенциалов равна нулю. Заменим теперь материал электрода 1, например, вместо платины возьмем золото. В равновесии энергии уровней Ферми в обоих электродах должны быть такими же, как в предыдущем случае, т. е. [c.102]