Нитроэтан гидролиз

Некоторые нуклеофильные реагенты являются в то же время сильными основаниями, и поэтому они в первую очередь отщепляют от нитросоединения протон. В образовавшемся анионе (15) атом азота нитрогруппы с )язан с атакуемым атомом углерода более прочной связью, чем ординарная, вследствие чего нитрогруппа в дальнейшем не может быть замещена на нуклеофильные реагенты. Например, нитроэтан не удается подвергнуть щелочному гидролизу с образован.чем этилового спирта. [c.120]

Первичные и вторичные нитросоединения вступают в большое число реакций, характерных для активных метиленовых соединений. При взаимодействии с щелочами оии образуют соли, которые напоминают шиффовы основания и оксимы, так как имеют атом азота, связанный с углеродом двойной связью, и гидролизуются аналогично этим соединениям. При добавлении этих солей к концентрированной серной кислоте образуются альдегиды и кетоны нитроэтан дает ацетальдегид [c.142]

В - и у-галогеннитроалканах влияние нитрогруппы на атом галогена сказывается в гораздо меньшей степени, чем в а-галогеннитроалканах. Так, гидролиз - и у-галогеннитроалканов происходит, как и в случае алкилгалогенидов, с заменой атома галогена на оксигруппу. Подробно гидролиз -галогеннитроалканов был изучен Симонетта с сотр. [89, 175, 176] эти авторы считают, что нитрогруппа, являясь сильным электронодонорным заместителем, замедляет реакции, протекающие по механизму SnI и благоприятствует протеканию реакций по механизму Sn2 [89]. Так, 2-хлор-1-нитроэтан гидролизуется с большей скоростью, чем хлористый этил, но, в Отличие от последнего, по механизму Sn2 [c.133]

Подогретый пропан поступает в низ реактора. Продукты нитрования II окисления вместе с непрореагировавшим пропаном, который берут в значительном избытке, охлаждаются водой в холодильнике 3 и поступают в абсорбер 4 для улавливания продуктов окисления (альдегиды и кетоны) и конденсации нитросоединений. Абсорбер оронгается водным раствором солянокислого гидроксил-амнпа связывающего летучие карбонильные соединения в виде оксимов. Жидкость из куба абсорбера направляется в отпарную колонну б, где нитропарафины, а также альдегиды и кетоны, образовавшиеся при гидролизе оксимов, отгоняются от абсорбента, который после охлаждения в холодильнике 5 возвращают в абсорбер. Пары из отпарной колонны 6 конденсируются в холодильнике-конденсаторе 7, а в сепараторе 8 разделяются на два слоя. Нижний, водный слой возвращают на верхнюю тарелку отпарной колонны, а верхний, органический слой направляют в ректификационную колонну 9. Там отгоняются легколетучие альдегиды и кетоны, а смесь нитропарафинов собирается в кубе колонны. Нитропарафины поступают на дальнейшую переработку, состоящую в их очистке и ректификации, при которой последовательно отгоняют воду, нитрометан, нитроэтан, 2-нитропропан и 1-нитропропан. [c.349]

Из нижней части абсорбера 9 жидкие продукты реакции направляют в отпарную колонну 13, где нитропарафины вместе с альдегидами и кетона-ми, образовавшимися при гидролизе оксимов, отгоняют от абсорбента, который возвращают в цикл. Пары из колонны 13 конденсируются и в дек нтйторе 15 разделяются на два слоя. Нижний водный слой возвращается на верхнюю тарелку колонны 13, а органический слой поступает в отпарную колонну 14, с верха которой отгоняют легколетучие альдегиды и кетоны. Смесь нитропарафинов из куба колонны 14 промывают водой в аппаратах 16 и 17, й затем подают в колонну 18, в которой отгоняется вода. В системе вакуумных ректификационных колонн 19—22 последовательно выделяют нитрометан, нитроэтан, 2-нитропропан и 1-нитропропан. [c.439]

Азотистокислый калий дает приблизительно такие же выходы, как и азотистокислый натрий, но с нитритами кальция и бария получаются нейколько пониженные результаты. В процессе сплавления в значительных количествах образуется спирт. Поскольку исходные соединения, повидимому, были сухими, становится неясным источник воды, необходимой для гидролиза. В течение реакции непрерывно выделяется окись азота, и возможно, что алкилнитриты образуются за счет взаимодействия азотистой кислоты со спиртами, а пе из исходных реагентов. При сплавлении смеси, содержаш ей метилсульфат калия, в качестве побочного продукта выделяется метиламин. Полученный указанным способом нитроэтан содержит небольшое количество нитробутана, образование которого, равно как и образование метиламина, объяснить затруднительно. Реакция нитритов с алкилсульфатами, в зависимости от взятого соединения, начинается при 90—140°, причем температуру начала реакции можно несколько снизить, прибавляя к реакционной Смеси небольшое количество воды. Согласно патенту [123], повысить выход нитросоединения можно смешением реагентов с углекислым натрием. [c.23]

Кинетический изотопный эффект при отщеплении протона от галоформа [уравнение (2)] представляет интерес в связи с природой переходного состояния. Прямые измерения позволили установить, что для быстро гидролизующихся галоформов отношение дляСНСЬгР равно 1,76 при 0° и 1,52 при 20°[16], а для СНВгС1Р Ан/Ао = 1,74 при0°и 1,69 при 15° [17]. В случав хлороформа скорость изотопного обмена СОС в подщелоченной воде оказалась сравнимой со скоростью обмена СНС в подщелоченной тяжелой воде [15]. По этим данным можно оценить изотопный эффект, если принять, что реакционная способность ВО" в ВаО по отношению к реакционной способности НО в НаО — величина того же порядка (1,36—1,42), что и для реакции с нитроэтаном и 2-нитропропаном [23]. Такая оценка дает для хлороформа кп ко =1,48 при 20 [16]. Небольшие величины [c.172]

Интересная модификация реакции Генри описана Урбанским (1959). Нитроэтан сначала конденсируют с 2 моль формальдегида в присутствии NaH Os. В спектре образующегося при этом диола I отсутствует характерное для нитрогруппы поглощение при 270 ммк, что указывает на наличие в молекуле водородных связей (формула 1а). При действии оснований происходит распад с образованием соединения И и выделением 1 моль формальдегида (реакция, обратная альдольной конденсации). Нитродиол I реагирует с формальдегидом и циклогексиламином, образуя шестичленное гетероциклическое соединение— замещенный 1,3-оксазин П1. Величина дипольного момента указывает на то, что это вещество существует в конформации 1Па, в которой метильная и циклогексильная группы экваториальны, а нитрогруппа аксиальна. 4-Метиленовая группа замещенного 1,3-оксазина П1 лабильна и легко элиминируется при кислотном гидролизе, в результате чего образуется аминоспирт IV [c.548]

Электролитическое восстановление алифатических нитросоеди-нений менее изучено, чем ароматических. Обычно алифатические нитросоединения вначале восстанавливаются до гидроксиламина и затем до амина. Пьеррон [25] нашел, что нитрометан восстанавливается до метилгидроксиламина на никелевом катоде в 15—20% спиртовом растворе серной кислоты при 20°. Применяя более высокую температуру, можно довести восстановление до образования амина. В сильнокислой среде нитрометан восстанавливается до оксима формальдегида ( H2NOH), который гидролизуется, образуя гидроксиламин и формальдегид. Тот же автор нашел, что при соблюдении вышеописанных условий можно восстановить нитроэтан до этил гидроксиламина и нитропропан — до пропил-гидроксиламина. При восстановлении хлорпикрина ( lgNO ) в слабокислой среде на платиновом катоде получается дехлорированный метилгидроксиламин. Применяя свинцовый катод, можно получить метиламин [26]. При восстановлении нитрозаминов и нитроаминов в разбавленной кислоте получаются гидразины [27] [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология