Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Диены стереоизомеры

    Присоединение к сопряженным диенам обычно дает 1,4-аддук-ты, если только нет структурных особенностей, нарушающих сопряжение. В алленах большинство радикалов атакует терминальные положения, однако некоторые радикалы, например Вг-, -РНг, Р-, присоединяются к центральному углеродному атому. При радикальном присоединении к ацетиленам образуются реакционноспособные винильные радикалы, которые обычно быстро превращаются в алкены за счет переноса цепи. Присоединение гидробромида протекает стереоспецифично, но в реакциях с большинством других аддендов образуются оба стереоизомера. [c.581]


    Выше рассматривались лишь случаи линейных однотяжевых цепей, содержащих лишь одинарные связи в основной цепи, В более сложных случаях появляются дополнительные возможности стереоизомерии. Так, при наличии двойной связи возможна цис- и транс-изомерия относительно двойной связи (см,, напр., Диенов полимеризация). В то же время следует иметь [c.265]

    Присоединение водорода к этому диену создает новый асимметрический центр в положении 5. В результате получаются два стереоизомера — холестан и копростан [c.148]

    П. Геометрическая стереоизомерия типа 1,4—1,2. Указанный случай изомерии относится к полимерам дивинилового ряда — диенам. Так как эти полимеры имеют четыре атома углерода, входящих в саму цепь, то в зависимости от присоединения первого атома последующего звена к четвертому или второму атому предыдущего звена образуется 1,4- или 1,2- изомеры. Это иллюстрируется примерами подобной изомерии в полибутадиене, самом простейшем полимере дивинилового ряда  [c.176]

    Другая важная особенность полимерных цепей, также связанная с условиями и способом синтеза, заключается в том, что даже в случае гомополимеров в цепи могут сосуществовать различные поворотные изомеры [13 24, с. 7], стереоизомеры мономерные звенья могут присоединяться различным способом, например голова к хвосту , голова к голове , по различным двойным связям в случае диенов и т. д. Все это также сказывается на свободной энергии цепи, причем существенно не только брутто-соотношение между различными конфигурациями, но и их распределение в цепи полимеров [24, с. 7 25]. [c.23]

    Алифатические диены конденсируются с диенофилами в своей цисоидной конформации, поэтому и стерический ход образования аддуктов у них такой же, как у циклических диенов. Циклические диены, например циклогексадиен-1,3 и др., по положению группировки, замыкающей диеновый цикл, являются цис-цис-изомерами, и при конденсации с малеиновым ангидридом они образуют аддукты с транс-расположением ангидридного цикла и эндо-мостика, — так называемые эндо-изомеры, например (IX) [77, 80, 166, 316 . Аналогично этому и алифатические диены образуют стереоизомеры в соответствии со своей геометрической изомерией [80]. Так, цис-изомеры, если только они способны к этой конденсации, образуют эндо-ориентированный комплекс (схема XIV), стабилизация которого дает аддукт с транс-положением заместителей диена и диенофила (XV). Но у алифатических диенов цис-изомеры образуют цисоидную конформацию весьма трудно, и только простейшие из них дают транс-аддукты по этой схеме. [c.43]


    Синтез из аллилгалогенидов и а,р-ненасыщенных карбонильных соединений с использованием реакции Виттига и ее вариантов. Наиболее общим и гибким подходом к синтезу различных стереоизомеров всех типов замещенных диенов-1,3 является, несомненно, синтез олефинов по Виттигу и варианты этой реакции [27]. Так, например, илиды из аллилфосфониевых солей реагируют с формальдегидом, образуя диены типа (4), которые можно получить [c.235]

    Многие т] -аллильные комплексы железа были получены прото-нировапием легко доступных комплексов трикарбонил (диен) железа (схемы 168, 169). Стереоизомерия иодокарбонилов [например, (72)] осложняется тем обстоятельством, что даже простейшие соединения этого типа существуют в виде двух стереоизомерных форм [напрнмер, (73) и (74)], что было доказано методами спектроскопии ЯМР Н и С [201]. [c.286]

    СТЕРЕОСЕЛЕКТИВНЫЙ КАТАЛИЗ, характеризуется предпочтительным образованием к.-л. одного из стереоизомеров продукта р-ции. Катализ, при к-ром образуется только один стереоизомер, наз. стереоспецифическим. Частный случай С. к.— асимметрический катализ. СТЕРЕОСПЕЦИФИЧЕСКАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, приводит к образованию макромолекул упорядоченного строения (стереорегулярных полимеров), для чего необходимо обеспечение строго определ. ориентации мономера в каждом акте роста цепи. С. п. наиболее типична для процессов, протекающих под действием металлоорг. соед. и их комплексов (гл. обр. содержащих переходные металлы или ЬО. ( тереоспецифичность таких сист. обычно связывают с координацией мономера на атоме металла активного центра. В случае диенов эффект стереорегулирования в тех же сист. чаще всего интерпретируют как закрепление структуры макромолекулы на стадии превращения концевого звена растущей цепи в предконцевое. [c.543]

    Рассмотрение стереохимии восстановления натрием в спирте или в аммиаке гомоапнулярпых диенов и триепов стероидного ряда [63] приводит к предположению о промежуточном образовании карбаниона, превращающегося далее в более устойчивый стереоизомер. Гетероаннулярные стероидные диены (3,5- или [c.74]

    Описываемые реакции представляют не только теоретический интерес. Их применяли для разделения 1,3-диенов на индивидуальные стереоизомеры и для получения диенов, используемых далее в синтезе. Так ( )-пентадиен-1,3 и феромон краснрй хлопковой совки (4б) [36] были очищены от примесей (2)-изомеров реакцией с 30 при температура) ниже 0°С. В этих условиях ( )-изомеры не превращаются в сульфолены, что позволяет отделять от них ( )-аддукты, термолиз которых дает чистые ( )-ди е]ны (уравнение 21). Химическая модификация сульфоленов с последующим элиминированием ЗОг использована для получения бромизопрена (47) 31] и 2-фенилтиобутадиена-1,3 (48) (уравнения 22, 23) [37]. Сам сульфолен легко разлагается при температурах выше 125°С и поэтому может применяться для лабораторного получения бутадиена. [c.329]

    В сопряженных диенах полосы, отвечающие валентным колебаниям С=С, расщепляются на две, причем частота основной полосы значительно ниже частоты полос характеристических колебаний несопряженных двойных связей. В завйсимости от симметрии молекулы в инфракрасном спектре можно наблюдать одну иу1и обе эти частоты, которые обычно находятся в области 1655 и 1600 (Sheppard, Simpson, 1952). Частоты этиленовых неплоских деформационных колебаний С—Н оказываются исключительно полезными при идентификации стереоизомеров, поскольку они резко различны для всех трех возможных структур (табл. 14).  [c.372]

    Гераниол, С Н зО, бесцветное масло о приятным запахом, т. кип. 114—115° (12 мм) присутствует во многих эфирных маслах, в том числе в большом количестве в гераниевом масле. Он является стереоизомером нерола, С Н зО, т. кип. 125° (25 мм), который находится в неролиевом, бергамотовом и других маслах. Гераниол и нерол присоединяют при гидрировании 4 атома водорода с образованием одного и того же спирта С ИзгО тот же насыщенный спирт получается при гидрировании цитронеллола. Следовательно, гераниол и нерол имеют две двойные связи. Оба соединения при окислении дают одинаковые продукты деградации их идентификация позволяет сделать вывод, что ненасыщенные связи находятся между углеродными атомами 2,3 и 6,7. Для 3,7-диметилокта-диен-2,6-ола-1 возможно существование пространственных изомеров относительно двойной связи 2,3  [c.97]

    С метиловым эфиром фумаровой кислоты этот диен реагирует при более жестких условиях, давая аддукт в виде двух стереоизомеров (LXIX и (LXX) [565]  [c.179]


Смотреть страницы где упоминается термин Диены стереоизомеры: [c.401]    [c.236]    [c.409]    [c.154]    [c.45]    [c.466]    [c.40]    [c.45]    [c.204]   
Основы химии полимеров (1974) -- [ c.474 , c.479 , c.547 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Диены

Стереоизомерия

Стереоизомеры



© 2025 chem21.info Реклама на сайте