Динитрил Динитробензол

Заместители П рода направляют нитрогруппу преимущественно в л -положение и затрудняют вступление нитрогруппы в бензольное ядро. Так, например, нитробензол получается из бензола нитрованием нитрующей смесью при 40—50° С, тогда как лг-динитро-бензол — нитрованием при 75—80°С и более концентрированными кислотами. Введение третьей нитрогруппы требует еще более жестких условий. С .и и-тринитробензол (1, 3, 5-тринитробензол) получают из л-динитробензола нитрованием в течение 5 дней нитрующей смесью, состоящей из дымящей азотной кислоты и олеума, при 100—ПО°С. [c.87]

В ряду нитроаренов аминирование ле/иа-динитробензола гидроксиламином - это давно известный пример реакции, ведущей к образованию 2,4-динитро-1,3-фенилендиамина Предполагается, что реакция инициируется прибавлением гидроксиламина с последующим удалением гидроксил-аниона [c.127]

По окончании реакции несколько охлажденную реакционную смесь при сильном перемешивании выливают в стакан со 100 мл холодной воды. Сырой л1-динитробензол выделяется в виде желтой аморфной массы. После охлаждения кислый раствор декантируют от осадка, добавляют к осадку 50 мл воды и нагревают до кипения Л1-динитро-бензол при этом плавится. Смесь охлаждают, воду сливают и повторяют ту же операцию с 5%-ным раствором углекислого натрия и еще дважды с водой. Декантированную жидкость каждый раз отфильтровывают, чтобы собрать небольшое количество увлекаемого ею ж-ди-нитробензола. Его присоединяют к основной массе и сушат на воздухе. [c.88]

Обоснование технических требований к динитро-бензолу. Взрывчатые свойства о- и /)-динитро бензола практически не отличаются от таковых т-динитробензола, и с этой точки зрения их присутствие не отразилось бы отрицательно на качестве динит-ро-бензола. Но их присутствие влияет на физические свойства динитробензола, изготовляемых из него смешением с другими нитросоединениями сплавов, а также смесей с аммиачной селитрой. Вследствие образования низкоплавкой эвтектики здесь возможна течь из снаряженных этими составами боеприпасов соответственно и здесь применимо целиком сказанное по вопросу о влиянии изомеров на качество тротила. Поэтому установлены минимальные значения допустимых температур затвердевания, содержания т-динитробензола а также введена проба на маслянистость. [c.217]

Динитробензол имеет ограниченное применение в народном хозяйстве (см. стр. 45), что предопределяет периодический метод его производства. При нитровании нитробензола в основном образуется л -динитро,бензол (85—93%) с примесью о-изомера (6,4—13%). Содержание п-динитро-бензола в смеси изомеров невелико (0,25—2%). При повышении температуры нитрования количество о-изомера увеличивается . [c.131]

В м-динитробензолах предпочтительнее замещается та нитрогруппа, которая стоит рядом с каким-либо другим заместителем. Аммонолиз 2,5-динитро-ж-ксилола, например, приводит к 2,6-диметил-4-нитроанилину [c.331]

Подбор условий нитрования показал, что при нитровании нитросмесью Степанова 10—20 мин. на холоду, а затем 1,5 часа на кипяш,ей водяной бане этилбензол и изопропилбензол полностью нитруются до тринитро-соединений, а бензол — до ж-динитробензола и следов п- и о-динитро-бензолов. [c.336]

Превращение ж-динитробензола в ж-дихлорбензол проходит при 200—220°С при пропускании хлора в расплавленный л-динитро-бензол. Реакция чувствительна к примесям железа и воды и долж- [c.343]

Целью большого числа работ являлось получение нитробензола, не содержащего нитротолуола, динитробензола и динитро-тиофена. Исчерпывающее исследование очистки нитробензола провели Коен и Бокхорст [430]. Поступающий в продажу чистый реактив несколько раз подвергали дробной кристаллизации и фракционированной перегонке (при давлении 2 мм), затем сушили пятиокисью фосфора и, в заключение, снова подвергали дробной перекристаллизации в отсутствие влаги. Температура плавления в атмосфере сухого водорода составляла 5,76 + 0,01°. от препарат хранили в течение 5 месяцев в темноте в запаянном сосуде за это время температура плавления изменилась менее чем на 0,01°. [c.417]

Цель нитрования—замена одного или нескольких водородных атомов ароматического ядра посредством группы, соотв. групп, нитро N0. . Ввиду большого значения нитропроизводных углеводородов (бензола, толуола, нафталина) и многих их замещенных в практике производства красителей, с одной стороны, и чрезвычайной важности некоторых из полинитросоединений как взрывчатых веществ военного значения (тринитротолуол, динитробензол, тринитрофенол, динитро- и полинитронафталины, тетранитро-метиланилин и пр.), с другой, нитрование является процессом, применяемым в очень больших масштабах и достаточно технически разработанным. [c.43]

При дейс.твии гидроксиламина на ароматические нитросоединення образуются нитроамины, причем аминогруппа вступает в о- или р-положение к нитрогруппе. Фенилгидроксиламин реагирует с о- и р-динитробензолом так же, как и гидроксиламин. Напротив, 1,3-диннтро- и 1,3,5-тринитробензолы дают с фенилгидроксиламииом наряду с большим количеством азоксибензола см сь обеих изомерных форм 3-нитро- илй, соответственно, 3,5 Динитро-1-азоксибензола. Более подробно об этом см. в оригинальной работе . [c.393]

Приготовление /п-диннтро-/п-фенилендиамина нз /п-дниитробензола . Насыщенный на холоду спиртовой раствор одной части тп-динитробензола смешивают с отфильтрованным спиртовым раствором гидроксиламина, приготовленным из одной части хлоргидрата гидроксиламина и избытка этнлата натрия. Выпадающий при зтом хлористый натрий растворяют прибавлением небольшого количества водн. Реакционную смесь сильно охлаждают. Через полчаса отделение кристаллов заканчивается. Кристаллы отсасывают, а остаток высаживают во- дой. Выход составляет 90% от теории. После однократной перекристаллизации нз спирта получают чистый т-динитро-т-фенилендиамин с темп. пл. 253—254° в оранжево-желтых мяпшх иголках, которые трудно растворимы в спирте, эфире н бензоле. [c.439]

Если ароматическое кольцо содержит дезактивирующие заместители, то необходимы более жесткие условия — применение в качестве окислителя олеума и повышенная температура. Так, смесь J моля фталевого ангидрида, первой порции И. всего 2,12 моля) н 600 мл 60% НОГО олеума длительно нагревают при 65°, добавляя порциями оставшийся И. и, наконец, повышают температуру до 170° в течение 2 час [7 . После охлаждения тетраиодфталевый ангидрид отделяют иа стеклянном фильтре и промывают коиц. сериой кислотой. ж-Динитробензол иодируют до 1,3-динитро-5-иодбензола с выходом 67—70% по зтой же методике, ио при температуре реакционной смеси 65 [8 . [c.33]

Как 1,2-динитрозо-3,5-динитро-, так и 1,2-динитрозо-4,5-динитробензол вступают в реакцию присоединения с анилином [124]. Во втором случае образуются красные иглы 1,2-динитрозо-3,6-дианилино-4,5-динитробензола, тогда [c.377]

Из приведенных данных видно, что первая метильная группа оказывает небольшое влияние на чувствительность к удару, вторая — более сильное, третья — опять небольшое. Первая гидроксильная группа сильно повышает чувствительность к удару аналогично третьей нитрогруппе вторая гидроксильная группа повышает ату чувствительность также довольно сильно. Первый хлорзамести-тель повышает чувствительность динитробензола аналогично нитрогруппе, второй хлор заместитель — еще сильнее. Одинаково действуют группы N02, Н, и ОСНд. Влияние метильной группы меньше других, что особенно заметно в случае динитро- и тринитро-крезолов при сравнении их с соответствующими нитрофенолами. [c.107]

В качестве почвенного фунгицида некоторое время находил применение 3,5-динитро-1,2,4-трихлорбензол (брассизан, т. пл, 102—104 °С). Как составная часть смесевых гербицидов рекомендован 1,3-динитробензол [10]. [c.91]

Полярографический метод может дать также некоторое представление о строении молекул органических соединений, характере функциональных групп и заместителей и их взаимном расположении. Известно, что между природой заместителей и сдвигом потенциала полуволны органического соединения существует определенная связь. Так, введение в ацетон фенильного радикала облегчает восстановление в большей степени, чем замещение водорода метильным радикалом. Карбоксильная группа, введенная в бензольное ядро нитробензола, смещает потенциал восстановления нитрогруппы в положительную сторону больше, чем гидроксильная группа или атомы хлора. При полярографировании динитробензола легче всего восстанавливается п-динитро-бензол, а труднее всего — -динитробензол. Восстановление карбонильной группы в альдегидах облегчается наличием в молекуле сопряженных двойных связей акролеин СНг = СИ—СНО восстанавливается легче пропионового альдегида СН3СН2СНО и т. п. [c.225]

Основной трудностью в производстве динитообензола является разделение образовавшихся изомеров или выделение в более или менее чистом виде наиболее ценного изомера — л-динитро-бензола. Все три изомера — твердые продукты о-динитробензол плавится при 114,8—116,5 °С (здесь и далее приводятся данные из разных источников), л-изомер при 89—89,7 °С, а /г-динитро-бензол при 69—172,1 °С. [c.132]

Наиболее экономичным методом получения любого амина является восстановление соответствующего нитросоединения. Однако не все амины могут быть синтезированы этим методом. Так, ни о- ни п-нитроанилины не могут быть получены в про-.чышленном масштабе из динитробензолов ввиду того, что при нитровании нитробензола образуется в основном ж-динитро-бензол. п-Ннтроапилин может быть синтезирован нитрованием анилина, но этот процесс нельзя осуществить без защиты аминогруппы от действия азотной кислоты, что достигается прове-,г ением дополнительных стадий — формилирования (или ацилирования) анилина и омыления образовавшегося нитроацета-нилида или нитроформанилида. Муравьиная (уксусная) кислота в этом процессе не регенерируется [c.233]

В качестве реактивов для определения восстанавливающих сахаров рекомендуется также 3,4-динитробензойная кислота [19, 21, 24], 1,3-динитробензол [25], 4,5-динитровератрол [26], 4,6-динитрогваякол [16], 2,4-динитро-о-крезол [27], динитрофталевые кислоты [28], 1-нитроантрахинон-5-сульфокислота [13, 29, 30]. [c.233]

Подобньш же образом л-динитробензол дает смесь 2,4-динитротолуола и 2,4-динитро-л-ксилола. Этим методом могут легко алкилироваться хи-ноны. Реакция может быть проведена с большим числом перекисей ацилов (Н = СНд, н-С дНз , н-С Нз5 и др.) [29] [c.257]

При нагревании тетраацетата свинца с нитробензолом образуются нитротолуолы. Динитробензол в этих условиях метилируется до динитро-толуолов или динитроксилолов, а нафталин, антрацен и бензпирен дают соответствующие ацетоксипроизводные— Аг—О—СОСНд. [c.262]

Так как в нитро- и динитробензолах в о- и -положениях электронная плотность понижена (см. правила замещения в бензольном ядре, том, П), приведенная выше динитрофенильная группировка обладает ярко выраженными электроноакцептор-нымя свойствами. Поэтому она оттягивает свободную электронную пару от атома азота, лишая его основных свойств. Этим объясняется тот факт, что в отличие от аминокислот динитро-фениламинокислоты не амфотерны и хорошо растворимы в органических растворителях. Для Ы-(2,4-динитрофенил)-аминокис- [c.782]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология